環(huán)己酮是一種重要的化工原料，實(shí)驗(yàn)室常用下列方法制備環(huán)己酮：

環(huán)己醇、環(huán)己酮和水的部分物理性質(zhì)見下表：

*括號中的數(shù)據(jù)表示該有機(jī)物與水形成的具有固定組成的混合物的沸點(diǎn)

（1）酸性Na₂Cr₂O₇溶液氧化環(huán)己醇反應(yīng)的△H<0，反應(yīng)劇烈將導(dǎo)致體系溫度迅速上升，副反應(yīng)增多。實(shí)驗(yàn)中將酸性Na₂Cr₂O₇溶液加到盛有環(huán)己醇的燒瓶中，在55-60℃進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完成后，加入適量水，蒸餾，收集95-100℃的餾分，得到主要的含環(huán)己酮和水的混合物。

①酸性Na₂Cr₂O₇溶液的加料方式為　　　 。

②蒸餾不能分離環(huán)己酮和水的原因是　　　 。

（2）環(huán)己酮的提純需要經(jīng)過以下一系列的操作：a蒸餾，收集151-156℃的餾分；b 過濾；c 在收集到的餾分中加NaCl固體至飽和，靜置，分液；d 加入無水MgSO₄固體，除去有機(jī)物中少量水。

①上述操作的正確順序是　　　 （填字母）。

②上述操作b、c中使用的玻璃儀器除燒杯、錐形瓶、玻璃棒外，還需　　　 。

③在上述操作c中，加入NaCl固體的作用是　　　 。

（3）利用核磁共振氫譜可以鑒定制備的產(chǎn)物是否為環(huán)己酮，環(huán)己酮分子中有　　　 種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

生物質(zhì)能是一種潔凈、可再生的能源。生物質(zhì)氣（主要成分為CO、CO₂、H₂等）與H₂混合，催化合成甲醇是生物質(zhì)能利用的方法之一。

   （1）上述反應(yīng)的催化劑含有Cu、Zn、Al等元素。寫出基態(tài)Zn原子的核外電子排布式           。

   （2）根據(jù)等電子原理，寫出CO分子結(jié)構(gòu)式                 。

（3）甲醇催化氧化可得到甲醛，甲醛與新制Cu（OH）₂的堿性溶液反應(yīng)生成Cu₂O沉淀。

         ①甲醇的沸點(diǎn)比甲醛的高，其主要原因是             ；甲醛分子中碳原子軌道的雜化類型為                。

       ②甲醛分子的空間構(gòu)型是            ；1mol甲醛分子中σ鍵的數(shù)目為     。

          ③在1個Cu₂O晶胞中（結(jié)構(gòu)如圖所示），所包含的Cu原子數(shù)目為          。

（10分）聯(lián)氨（N₂H₄）及其衍生物是一類重要的火箭燃料。N₂H₄與N₂O₄反應(yīng)能放出大量的熱。

   （1）已知：2NO₂（g）=====N₂O₄（g）  △H=-57.20kJ?mol^-1。一定溫度下，在密閉容器中反應(yīng)2NO₂（g）N₂O₄（g）達(dá)到平衡。

        其他條件不變時，下列措施能提高NO₂轉(zhuǎn)化率的是              （填字幕）

        A．減小NO₂的濃度    B.降低溫度    C.增加NO₂的濃度   D.升高溫度

   （2）25℃時，1.00gN₂H₄（l）與足量N₂O₄（l）完全反應(yīng)生成N₂（g）和H₂O（l），放出19.14kJ的熱量。則反應(yīng)2N₂H₄（l）+N₂O₄（l）=3N₂（g）+4H₂O（l）的△H=       kJ?mol^-1

   （3）17℃、1.01×10⁵Pa，密閉容器中N₂O₄和NO₂的混合氣體達(dá)到平衡時，c（NO₂）=0.0300 mol?L^-1、c（N₂O₄）=0.0120 mol?L^-1。計(jì)算反應(yīng)2NO₂（g）N₂O₄（g）的平衡常數(shù)K。

   （4）現(xiàn)用一定量的Cu與足量的濃HNO₃反應(yīng)，制得1.00L已達(dá)到平衡的N₂H₄和NO₂的混合氣體（17℃、1.01×10⁵Pa），理論上至少需消耗Cu多少克？

（14分）多沙唑嗪鹽酸鹽是一種用于治療高血壓的藥物。多沙唑嗪的合成路線如下：

（1）寫出D中兩種含氧官能團(tuán)的名稱：        和       。

（2）寫出滿足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式                。

      ①苯的衍生物，且苯環(huán)上的一取代產(chǎn)物只有兩種；②與Na₂CO₃溶液反應(yīng)放出氣體；

      ③水解后的產(chǎn)物才能與FeCl₃ 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

（3）E→F的反應(yīng)中還可能生成一種有機(jī)副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為         。

（4）由F制備多沙唑嗪的反應(yīng)中要加入試劑X(C₁₀H₁₀N₃O₂Cl)，X的結(jié)構(gòu)簡式為     。

 （5）苯乙酸乙酯是一種常見的合成香料。請?jiān)O(shè)計(jì)合理的方案以苯甲醛和乙醇為原料合成

      苯乙酸乙酯（用合成路線流程圖表示，并注明反應(yīng)條件）。

      提示：①R－Br+Na→R－CN+NaBr ；②合成過程中無機(jī)試劑任選；

      ③合成路線流程圖示例如下：

CH₃CH₂OH H₂C＝CH₂            BrH₂C－CH₂Br 

（10分）二氧化氯是一種在水處理等方面有廣泛應(yīng)用的高效安全消毒劑。與相比，不但具有更顯著地殺菌能力，而且不會產(chǎn)生對人體有潛在危害的有機(jī)氯代物。

（1）在的制備方法中，有下列兩種制備方法：

方法一：====

方法二：====

用方法二制備的更適合用于飲用水的消毒，其主要原因是　　　　 。

（2）用處理過的飲用水（為5.5~6.5）常含有一定量對人體不利的亞氯酸根離子.2001年我國衛(wèi)生部規(guī)定，飲用水的含量應(yīng)不超過0.2。

飲用水中、的含量可用連續(xù)碘量法進(jìn)行測定。被還原為、的轉(zhuǎn)化率與溶液PH的關(guān)系如右圖所示。當(dāng)時，也能被

完全還原成。反應(yīng)生成的用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定：

　 ====

①　 請寫出時，與反應(yīng)的離子方程式　　　　 。

②請完成相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)步驟：

步驟1：準(zhǔn)確量取水樣加入到錐形瓶中。

步驟2：調(diào)節(jié)水樣的為7.0~8.0

步驟3：加入足量的晶體。

步驟4：加少量淀粉溶液，用溶液滴定至終點(diǎn)，消耗溶液.

步驟5：　　　 。

步驟6；再用溶液滴定至終點(diǎn)，消耗溶液。

③根據(jù)上述分析數(shù)據(jù)，測得該引用水樣中的的濃度為　　 （用含字母的代數(shù)式表示）。

④若飲用水中的含量超標(biāo)，可向其中加入適量的，該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是　 　　　　　（填化學(xué)式）

（8分）廢舊印刷電路板的回收利用可實(shí)現(xiàn)資源再生，并減少污染。廢舊印刷電路板經(jīng)粉碎分離，能得到非金屬粉末和金屬粉末。

（1）下列處理印刷電路板非金屬粉末的方法中，不符合環(huán)境保護(hù)理念的是        （填字母）。

A.熱裂解形成燃油                       B.露天焚燒

C.作為有機(jī)復(fù)合建筑材料的原料           D.直接填埋

（2）用的混合溶液可溶出印刷電路板金屬粉末中的銅。已知：

   ====  

  ====     

 ====        

在溶液中與反應(yīng)生成和的熱化學(xué)方程式為        。

（3）控制其他條件相同，印刷電路板的金屬粉末用10和3.0的混合溶液處理，測得不同溫度下銅的平均溶解速率（見下表）。

當(dāng)溫度高于40℃時，銅的平均溶解速率隨著反應(yīng)溫度升高而下降，其主要原因是        。

（4）在提純后的溶液中加入一定量的和溶液，加熱，生成沉淀。制備的離子方程式是         。

（8分）以氯化鉀和鈦白廠的副產(chǎn)品硫酸亞鐵為原料生產(chǎn)硫酸鉀、過二硫酸鈉和氧化鐵紅顏料，原料的綜合利用率較高。其主要流程如下：

（1）反應(yīng)I前需在溶液中加入      ▲         （填字母），以除去溶液中的。

A.鋅粉     B.鐵屑     C.KI溶液     D.

（2）反應(yīng)Ⅰ需控制反應(yīng)溫度低于35℃，其目的是          。

（3）工業(yè)生產(chǎn)上常在反應(yīng)Ⅲ的過程中加入一定量的醇類溶劑，其目的是         。

（4）反應(yīng)Ⅳ常被用于電解生產(chǎn)(過二硫酸銨)。電解時均用惰性電極，陽極發(fā)生地電極反應(yīng)可表示為           。

（10分）醫(yī)用氯化鈣可用于生產(chǎn)補(bǔ)鈣、抗過敏和消炎等藥物。以工業(yè)碳酸鈣（含有少量等雜志）生產(chǎn)醫(yī)藥級二水合氯化鈣（的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為97.0%~103.0%）的主要流程如下：

（1）除雜操作是加入氫氧化鈣，調(diào)節(jié)溶液的為8.0~8.5，以出去溶液中的少量。檢驗(yàn)是否沉淀完全的試驗(yàn)操作是　　 ▲　　　　 。

（2）酸化操作是加入鹽酸，調(diào)節(jié)溶液的約為4.0，其目的有：①將溶液中的少量； ②防止在蒸發(fā)時水解；③　　 ▲　　　　 。

（3）測定樣品中含量的方法是：a.稱取0.7500g樣品，溶解，在250mL容量瓶中定容；b.量取25.00mL待測溶液于錐形瓶中；c.用0.05000溶液滴定至終點(diǎn)，消耗溶液體積的平均值為20.39mL。

①上述測定過程中需要溶液潤洗的儀器有　　 ▲　　　　 。

②計(jì)算上述樣品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為　　 ▲　　　　 。

③若用上述辦法測定的樣品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏高（測定過程中產(chǎn)生的誤差可忽略），其可能原因有　　 ▲　　　　 ；　　 ▲　　　　 。

I₂在KI溶液中存在下列平衡：

某I_2、、KI混合溶液中， 的物質(zhì)的量濃度c()與溫度T的關(guān)系如圖所示（曲線上任何一點(diǎn)都表示平衡狀態(tài)）。下列說法正確的是

A． 反應(yīng)的△H>0

B．若溫度為，反應(yīng)的平衡常數(shù)分別為

C．若反應(yīng)進(jìn)行到狀態(tài)D時，一定有

D．狀態(tài)A與狀態(tài)B相比，狀態(tài)A的c(I₂)大

下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

A．室溫下，向0.01溶液中滴加溶液至中性：

B．0.1溶液：

C．溶液：

D．25℃時，、濃度均為0.1的混合溶液：