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下列物質(zhì)的熔點(diǎn)高低順序,正確的是( 。

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(2013?紹興二模)增塑劑(又稱塑化劑)不是食品添加劑,而是工業(yè)上廣泛使用的塑料添加劑,長期食用含增塑劑的食品對人體健康十分有害.2011年5月起臺灣食品中先后檢出DEHP等多種增塑劑,2011年6月1日衛(wèi)生部緊急發(fā)布公告,將某些增塑劑列入食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單.2012年因白酒中檢出塑化劑,再度引起極大關(guān)注.
I.DEHP在堿性條件下水解并酸化后,得到兩個化合物A(C8H6O4)和B(C8H18O),兩者的物質(zhì)的量之比為1:2.A是一種芳香族酸性物質(zhì),發(fā)生硝化反應(yīng)時,僅生成兩種一元硝化產(chǎn)物.B為飽和化合物,在室溫下易被KMnO4氧化生成C(C8H16O2).B在A12O3存在下加熱生成D(C8H16),D與K2Cr2O7/H2SO4反應(yīng)生成3-庚酮()和二氧化碳.B在一定條件下轉(zhuǎn)化為E(C8H16O),E能與新制Cu(OH)2發(fā)生銀鏡反應(yīng)并生成F.
已知:
(1)DEHP的結(jié)構(gòu)簡式為
,C和D中含有官能團(tuán)的名稱
羧基、碳碳雙鍵
羧基、碳碳雙鍵

(2)B→D的反應(yīng)類型
消去反應(yīng)
消去反應(yīng)
,B→E的反應(yīng)類型
氧化反應(yīng)
氧化反應(yīng)
,
(3)E與新制Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式
+2Cu(OH)2+NaOH
+Cu2O↓+3H2O
+2Cu(OH)2+NaOH
+Cu2O↓+3H2O

II.另一種增塑劑DEEP的合成方法如下:

已知J為乙醛的同分異構(gòu)體
(4)反應(yīng)條件K為
酸性高錳酸鉀溶液
酸性高錳酸鉀溶液

(5)寫出A→DEEP的化學(xué)反應(yīng)方程式

(6)試寫出4種符合以下條件的A的同分異構(gòu)體
、、、
、、、、

A.屬于芳香族化合物,苯環(huán)上只有一種化學(xué)環(huán)境的氫
B.遇FeCl3溶液顯紫色
C.除苯環(huán)外不存在其它環(huán)狀結(jié)構(gòu).

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(2013?紹興二模)苯甲酸乙酯(C9H10O2)(Mr=150)(密度1.05g?cm-3)稍有水果氣味,用于配制香水香精和人造精油;也大量用于食品中,也可用作有機(jī)合成中間體、溶劑如纖維素酯、纖維素醚、樹脂等.可能用到的數(shù)據(jù):
沸點(diǎn)(℃,1atm)
苯甲酸 苯甲酸乙酯 石油醚 乙醇 環(huán)己烷 共沸物(環(huán)已烷-水-乙醇)
249 212.6 40-80 100 78.3 80.75 62.6
其制備原理如下:

制備過程:
(1)制備粗產(chǎn)品:如圖所示的裝置中,于50mL圓底燒瓶中加入8.0g苯甲酸(固體)(Mr=122)、20mL乙醇(Mr=46)、15mL環(huán)己烷、3mL濃硫酸,搖勻,加沸石.在分水器上加水至c處,接通冷凝水,水浴回流約2h,反應(yīng)基本完成.記錄體積,繼續(xù)蒸出多余的環(huán)己烷和乙醇(從分水器中放出).
(2)粗產(chǎn)品的純化:加水30mL,分批加入固體NaHCO3.分液,水層用20mL石油醚分兩次萃取.合并有機(jī)層,用無水硫酸鎂干燥.回收石油醚,加熱精餾,收集210-213℃餾分.
(1)儀器d的名稱
冷凝管、水冷凝管或球形冷凝管
冷凝管、水冷凝管或球形冷凝管
,水流方向?yàn)?!--BA-->
a
a
進(jìn)
b
b
出.
(2)該反應(yīng)水浴控制的溫度為
略高于62.6℃
略高于62.6℃

(3)該反應(yīng)加過量乙醇的目的為
乙醇相對廉價(jià),增大反應(yīng)物濃度,使平衡向正反應(yīng)方向移動,提高苯甲酸的轉(zhuǎn)化率,提高產(chǎn)率;形成恒沸物需要添加乙醇
乙醇相對廉價(jià),增大反應(yīng)物濃度,使平衡向正反應(yīng)方向移動,提高苯甲酸的轉(zhuǎn)化率,提高產(chǎn)率;形成恒沸物需要添加乙醇

(4)分水器的作用
分離產(chǎn)生的水,使平衡向正反應(yīng)方向移動,提高轉(zhuǎn)化率
分離產(chǎn)生的水,使平衡向正反應(yīng)方向移動,提高轉(zhuǎn)化率
,分水器的檢漏方法
關(guān)閉活塞,在分水器中加適量的水,觀察是否漏水,若不漏水,旋轉(zhuǎn)活塞180°,若仍不漏水,說明分水器不漏水
關(guān)閉活塞,在分水器中加適量的水,觀察是否漏水,若不漏水,旋轉(zhuǎn)活塞180°,若仍不漏水,說明分水器不漏水
.如何利用實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象判斷反應(yīng)已基本完成
加熱回流至分水器中水位不再上升
加熱回流至分水器中水位不再上升

(5)固體碳酸氫鈉的作用
中和硫酸和未反應(yīng)的苯甲酸
中和硫酸和未反應(yīng)的苯甲酸
,加至
不再有氣泡產(chǎn)生或pH=7
不再有氣泡產(chǎn)生或pH=7
為止.
(6)經(jīng)精餾得210-213℃餾分7.0mL,則該反應(yīng)的產(chǎn)率為
73.7%
73.7%

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(2013?紹興二模)二甲醚(DME)以其優(yōu)良的性質(zhì),被稱為21世紀(jì)的新型“清潔能源”,近年來,二甲醚最為直接的應(yīng)用是替代液化氣作民用燃料以及代替柴油作汽車燃料.二甲醚的生產(chǎn)方法也在不斷的研究中,現(xiàn)在主要有以下兩種生產(chǎn)方法.
方法一(液相兩步法):第一步 CO+2H2?CH3OH     第二步 2CH3OH?CH3OCH3+H2O
方法二(液相一步法):將甲醇的合成和脫水兩個反應(yīng)組合在一個反應(yīng)器中進(jìn)行3CO+3H2?CH3OCH3+CO2
(1)液相一步法實(shí)際是兩步法兩個反應(yīng)的組合,其選用的催化劑應(yīng)該具有
既有甲醇合成催化的功能,又有甲醇脫水催化的功能,是一種雙功能的復(fù)合催化劑
既有甲醇合成催化的功能,又有甲醇脫水催化的功能,是一種雙功能的復(fù)合催化劑
.目前一種更新的方法--CO2加氫一步法取得了較大進(jìn)展,其反應(yīng)為:2CO2+6H2?2CH3OCH3+3H2O 該方法包括甲醇的合成、甲醇的脫水和水氣的逆轉(zhuǎn)換反應(yīng),其方程式如下(298K):
CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(l)+H2O(l)△H=-49.01kJ?mol-1…①
2CH3OH(l)?CH3OCH3(g)+H2O(l)△H=-24.02kJ?mol-1…②
CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(l)△H=41.17kJ?mol-1…③
(2)CO2加氫一步法與液相一步法相比有何優(yōu)點(diǎn)
原料廉價(jià),能減少環(huán)境污染等
原料廉價(jià),能減少環(huán)境污染等

(3)寫出CO2加氫一步法在298K下總反應(yīng)的熱化學(xué)方程式
2CO2(g)+6H2(g)?2CH3OCH3(g)+3H2O(l)△H=-122.04 kJ?mol-1
2CO2(g)+6H2(g)?2CH3OCH3(g)+3H2O(l)△H=-122.04 kJ?mol-1

有人對甲醇脫水轉(zhuǎn)化為甲醚過程從溫度、液體空速(在單位時間內(nèi)單位體積的催化劑表面通過的原料的量,空速越小,停留時間越長,反應(yīng)程度越高,但處理能力越。、壓力對甲醇的轉(zhuǎn)化率影響進(jìn)行研究,分別獲得以下2組圖.

(4)根據(jù)以上兩幅圖選擇不受空速影響的合適反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)
320℃、0.2-0.6Mpa
320℃、0.2-0.6Mpa

(5)某溫度下在2L恒容密閉容器中加入CH3OH發(fā)生反應(yīng)2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g),測得有關(guān)數(shù)據(jù)如下:
反應(yīng)時間/min 0 1 2 3 4
c(CH3OH)/mol?L-1 0.51 0.2 0.1 0.01 0.01
則此反應(yīng)在該溫度下的平衡常數(shù)為
625
625
,若再向容器分別加入甲醇0.02mol、CH3OCH31.0mol,此時該反應(yīng)v正反應(yīng)
v逆反應(yīng)(填“>”、“<”或“=”).
(6)根據(jù)文獻(xiàn),甲醇轉(zhuǎn)化率可以根據(jù)冷凝的液相中的甲醇與水的相對百分含量來計(jì)算(忽略揮發(fā)到氣相的甲醇),若以Cw表示冷凝液中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù),CM表示冷凝液中甲醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù),則甲醇的轉(zhuǎn)化率ΧM=
XM=
2CW
18
2CW
18
+
CM
32
32Cw
32Cw+9CM)
XM=
2CW
18
2CW
18
+
CM
32
32Cw
32Cw+9CM)

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(2013?紹興二模)I.二氯化二硫(S2Cl2)是廣泛用于橡膠工業(yè)的硫化劑,常溫下是一種橙黃色有惡臭的液體,它的分子結(jié)構(gòu)與H2O2類似,遇水易水解,產(chǎn)生能使品紅褪色的氣體.S2Cl2可由干燥氯氣通入熔融的硫中制得.
(1)寫出二氯化二硫(S2Cl2)的電子式
,二氯化二硫(S2Cl2)所屬的晶體類型
分子晶體
分子晶體

(2)寫出二氯化二硫(S2Cl2)遇水反應(yīng)的化學(xué)方程式
2S2Cl2+2H2O=3S↓+SO2↑+4HCl
2S2Cl2+2H2O=3S↓+SO2↑+4HCl

II.鋅元素與人的智力有密切關(guān)系,如ZnSO4?7H2O、ZnO等均具有藥物價(jià)值.
(1)工業(yè)上制備ZnSO4?7H2O的方法很多,可由粗ZnO(含F(xiàn)e2+、Mn2+、Cd2+、Ni2+)通過以下流程完成:

①試寫出加入稀高錳酸鉀溶液時的離子方程式:
MnO4-+3Fe2++7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+
MnO4-+3Fe2++7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+
、
2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+
2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+

②流程③中的金屬可以用
C
C

A.Na            B.Al            C.Zn             D.Cu
③流程④中調(diào)pH=1目的為
抑制Zn2+的水解
抑制Zn2+的水解

(2)氧化鋅的制備:取精制的硫酸鋅溶液慢慢加入碳酸鈉溶液,邊加邊攪拌使氣體完全逸出,并使pH約為6.8左右,煮沸至沉淀析出,傾去上層清液,用熱水洗滌到無SO42-為止,過濾干燥后得固體ZnCO3?2Zn(OH)2?2H2O轉(zhuǎn)至儀器A中,煅燒至完全分解,冷卻得固體ZnO.
①儀器A名稱為
坩堝
坩堝

②寫出硫酸鋅溶液中慢慢加入碳酸鈉溶液時的化學(xué)方程式
3ZnSO4+3Na2CO3+4H2O=ZnCO3?2Zn(OH)2?2H2O↓+3Na2SO4+2CO2
3ZnSO4+3Na2CO3+4H2O=ZnCO3?2Zn(OH)2?2H2O↓+3Na2SO4+2CO2

③如何證明固體A已煅燒至完全分解?
取少量煅燒的固體,加入稀硫酸,觀察是否有氣泡產(chǎn)生,若無氣泡產(chǎn)生,說明已完全分解
取少量煅燒的固體,加入稀硫酸,觀察是否有氣泡產(chǎn)生,若無氣泡產(chǎn)生,說明已完全分解

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(2013?紹興二模)某溶液中只可能含有Fe2+、A13+、NH4+、CO32-、AlO2-、SO32-、SO42-、C1-、NO2-中的若干種(忽略水的電離),離子濃度均為0.2mol?L-1,現(xiàn)取該溶液加入稀硫酸后得強(qiáng)酸性X溶液,過程中無明顯現(xiàn)象,取X溶液進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn):
①X溶液中滴加Ba(NO32溶液至過量會產(chǎn)生白色沉淀A、無色氣體A,A遇空氣變成棕色;過濾,獲得溶液A
②在溶液A中加入過量的NaOH溶液產(chǎn)生氣體、沉淀B,過濾獲得溶液B
③在溶液B中通入適量CO2氣體有沉淀C產(chǎn)生
則下列說法中正確的是( 。

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(2013?紹興二模)下列說法正確的是( 。

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(2013?紹興二模)電化學(xué)的應(yīng)用非常廣泛,可以利用電化學(xué)方法測定AgCl的溶度積,圖甲就是測定AgCl溶度積裝置,其原理是通過不斷滴加硝酸銀溶液,利用溶液中c(Ag+)大小會引起電位的變化進(jìn)行測定的,加入硝酸銀溶液的體積與電位(E)的關(guān)系圖如圖乙所示.

已知硝酸銀溶液滴定過程中存在關(guān)系:E=0.8+0.0592lgc(Ag+)  lg(8.5×10-6)=-5.07  Hg2Cl2為弱電解質(zhì).
下列說法不正確的是( 。

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(2013?紹興二模)X、Y、Z、W、M是五種短周期主族元素,它們的核電荷數(shù)依次增大.其中X和W同主族,W原子的電子數(shù)等于Y和Z的最外電子數(shù)之和,Z2-和M3+具有相同的電子層結(jié)構(gòu).下列說法不正確的是( 。

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(2013?紹興二模)下列說法正確的是(  )

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