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15.化學(xué)材料的研發(fā)和使用,為開發(fā)太陽能資源,尋求經(jīng)濟(jì)發(fā)展的新動(dòng)力提供有力支撐,請根據(jù)你所學(xué)知識(shí)回答:
(1)太陽能熱水器吸熱涂層常使用一種以鎳或鎳合金空心球做吸收劑,則基態(tài)鎳原子的外圍電子排布式3d84s2
(2)由氧、鎳和碳三種元素組成的化合物四碳基鎳[Ni(CO)4]為無色揮發(fā)性劇毒液體,熔點(diǎn)-25℃,沸點(diǎn)43℃.不溶于水,易溶于乙醇、乙醚、苯、四氯化碳等有機(jī)溶劑,四碳基鎳的晶體類型是分子晶體,寫出一種與配體等電子體的化學(xué)式N2
(3)三氟化氮在太陽能電池制造中得到廣泛應(yīng)用.它可在銅的催化作用下由F2和過量的NH3反應(yīng)得到,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為3F2+4NH3=NF3+3NH4F,生成物NH4F固體所含化學(xué)鍵類型是離子鍵、共價(jià)鍵(配位鍵).往硫酸銅溶液中加入過量氨水,可生成[Cu(NH34]2+配離子.己知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形,但NF3不易與Cu2+形成配離子,其原因是F的電負(fù)性比N大,N-F成鍵電子對向F偏移,導(dǎo)致NF3中N原子核對其孤對電子的吸引能力增強(qiáng),難以形成配位鍵,故NF3不易與Cu2+形成配離子.
(4)多元化合物薄膜太陽能電池材料為無機(jī)鹽,其主要包括砷化鎵、硒化鎵、硫化鋅薄膜電池等.
①砷和稼的第一電離能關(guān)系為:As>Ga(填“>”、“<”或“=”)
②SeO2分子的空間構(gòu)型為V形.
③硫化鋅的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,鋅離子的配位數(shù)是4.
己知此晶胞立方體的邊長為a pm,晶體的密度為ρg/cm3,則阿伏加德羅常數(shù)可表示為$\frac{388×1{0}^{30}}{ρ{a}^{3}}$mol-1(用含a、ρ的代數(shù)式表示).

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14.工業(yè)上制取硝酸的只要流程如圖1所示,尾氣處理流程如圖2所示:

請根據(jù)上述流程,結(jié)合所學(xué)知識(shí)回答:
(1)工業(yè)合成氨的原料是N2和H2,其中N2以空氣為原料制取,方法是分離液態(tài)空氣法.H2可用等物質(zhì)的量的水和天然氣為原料在催化劑作用下高溫制取,其化學(xué)方程式為CH4+H2O(g) CO+3H2. 在原料氣制備過程中混有的CO對催化劑有毒害作用,欲除去原料氣中的CO,可通過反應(yīng)CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)來實(shí)現(xiàn).己知1100K時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0.64,若要使CO的轉(zhuǎn)化率超過80%,則起始物中c(H2O):c(CO)不低于5.8:1.
(2)在合成氨的設(shè)備(合成塔)中,使用熱交換器的目的是充分利用余熱,節(jié)約能源.往吸收塔通入過量空氣的原因是可使NO循環(huán)利用,全部轉(zhuǎn)化成HNO3
(3)利用石灰乳來除去硝酸工業(yè)的尾氣(含NO、NO2),既能凈化尾氣,又能獲得應(yīng)用廣泛的Ca(NO22,其部分工藝流程如圖2所示.已知NO和NO2按1:1通入堿液中生成亞硝酸鹽.工藝流程2中采用氣-液逆流接觸吸收(尾氣從吸收塔底進(jìn)入,石灰乳從吸收塔頂噴淋),其目的是使尾氣中NO、NO2被充分吸收;濾渣可循環(huán)使用,濾渣的主要成分是Ca(OH)2(填化學(xué)式).該工藝需控制NO和NO2物質(zhì)的量之比接近1:1.若n(NO):n(NO2)<1:1,則會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品Ca(NO22中Ca(NO32含量升高.
(4)工業(yè)上生產(chǎn)硝酸的過程中產(chǎn)生NOx,也可以用NH3在高溫下催化還原法消除NOx對空氣的污染.寫出NH3與NOx反應(yīng)的化學(xué)方程式4xNH3+6NOx6xH2O+(2x+3)N2

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13.下列物質(zhì)的轉(zhuǎn)化在給定條件下能實(shí)現(xiàn)的是( 。
A.NaCl(aq)$\stackrel{CO_{2}}{→}$NaHCO3(s) $\stackrel{△}{→}$Na2CO3(s)
B.CuCl2$\stackrel{NaOH(aq)}{→}$ Cu(OH)2 $→_{△}^{葡萄糖}$Cu
C.Al $\stackrel{NaOH(aq)}{→}$ NaAlO2(aq) $\stackrel{△}{→}$ NaAlO2(s)
D.MgO(s)$\stackrel{HNO_{3}(aq)}{→}$ Mg(NO32(aq) $\stackrel{電解}{→}$ Mg(s)

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12.在阿富汗戰(zhàn)爭和伊拉克戰(zhàn)爭中美軍士兵佩帶的頭盔、防彈背心和剛性前后防護(hù)板能夠有效防御子彈和炮彈碎片,它們在戰(zhàn)爭中保住了許多美軍士兵的生命.新型纖維不久將有望取代使用了數(shù)十年的凱夫拉纖維,成為未來防彈裝備的主要制造材料.M 5纖維是近年來開發(fā)出的一種超高性能纖維,它比現(xiàn)有的防爆破材料輕35%,下面是M 5纖維的合成路線(部分反應(yīng)未注明條件):

已知:當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與X 2反應(yīng)時(shí),通常是X 2與烷或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上的H原子發(fā)生的取代反應(yīng),而當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且與X 2反應(yīng)時(shí),通常為苯環(huán)上的H原子直接被取代.根據(jù)上述合成M 5纖維的過程,回答下列問題:
(1)合成M 5的單體G的結(jié)構(gòu)簡式為,F(xiàn)的含氧官能團(tuán)的名稱有羧基、(酚)羥基.
(2)在①~⑦的反應(yīng)中,不屬于取代反應(yīng)的是③④,②的反應(yīng)條件是氫氧化鈉水溶液/△.
(3)生成A的同時(shí)可能生成的A的同分異構(gòu)體為
(4)1mol的C和足量新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)可以生成2mol磚紅色沉淀.
(5)1mol的F和Na 2CO 3溶液反應(yīng)最多消耗Na2CO34mol.

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11.碳酸鈣和硫酸鈣都是鈣的重要化合物,它們在生產(chǎn)生活中都有著廣泛的應(yīng)用.
甲、乙兩組同學(xué)分別對碳酸鈣的制備、硫酸鈣的性質(zhì)進(jìn)行了以下探究,請你參與并完成對有關(guān)問題的解答.
(1)甲組使用大理石(含少量的Fe2O3雜質(zhì))等物質(zhì)制備碳酸鈣的實(shí)驗(yàn)流程如圖1:

①溶解大理石時(shí),用硝酸而不用硫酸的原因是硫酸鈣微溶于水.
②上述流程中,“分離”得產(chǎn)品所包含的實(shí)驗(yàn)操作依次為:過濾、洗滌、、干燥.
③“濾液A”中除H+離子外,還含有的陽離子是NH4+;檢驗(yàn)該陽離子的實(shí)驗(yàn)方法是:取少量濾液A與燒堿在試管中混合、加熱充分反應(yīng),將濕潤的紅色石蕊試紙(或pH試紙)靠近試管口,觀察現(xiàn)象即可.
(2)乙組對某硫酸鈣晶體(xCaSO4•yH2O)加熱分解的有關(guān)反應(yīng)進(jìn)行探究.他們?nèi)?.52g該晶體進(jìn)行加熱,加熱過程中,固體質(zhì)量隨時(shí)間的變化情況如圖2所示.又知t5~t6時(shí)間段內(nèi)固體質(zhì)量減輕的原因是發(fā)生2CaSO4$\frac{\underline{\;加熱\;}}{\;}$2CaO+2SO2↑+O2↑.
①加熱時(shí),該晶體開始發(fā)生化學(xué)變化的時(shí)間是t1(填“t1”、“t3”或“t5”).
②t4~t5時(shí)間段固體的化學(xué)式為CaSO4
③tl~t2時(shí)間段固體發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CaSO4•3H2O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2CaSO4•H2O+2H2O.

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10.實(shí)驗(yàn)室用如圖1的裝置模擬工業(yè)過程制取硫代硫酸鈉(夾持儀器和加熱儀器均省略).其反應(yīng)原理為2Na2S+Na2CO3+4SO2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$3Na2S2O3+CO2

(1)A中盛放70%H2SO4的儀器的名稱為分液漏斗.
(2)儀器組裝完成后,關(guān)閉兩端活塞,向裝置中的長頸漏斗內(nèi)注入一定量的液體,其目的是檢查裝置氣密性.
(3)打開分液漏斗活塞,注入濃硫酸,片刻后加熱裝置C,反應(yīng)后可得Na2S2O3溶液.該溶液中主要含有Na2CO3、Na2SO3兩種雜質(zhì),其有關(guān)物質(zhì)的溶解度曲線如圖2所示.
①C裝置中生成Na2SO3的化學(xué)方程式為Na2CO3+SO2=Na2SO3+CO2
②根據(jù)溶解度曲線,請補(bǔ)充從C裝置的混合溶液中制得Na2S2O3的操作步驟:蒸發(fā)濃縮;降溫結(jié)晶;過濾、洗滌、干燥.
(4)為測定產(chǎn)品的純度,稱取2.0g該產(chǎn)品于錐形瓶中加水溶解;另取一定體積0.1mol/L 酸性K2Cr2O7溶液,
向其中加入過量的KI晶體(已知:Cr2O72-被還原成Cr3+,方程式為Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O),
并滴加幾滴淀粉溶液,溶液呈藍(lán)色(溶液體積變化忽略不計(jì));用該藍(lán)色溶液滴定上述所配Na2S2O3溶液
(發(fā)生反應(yīng)為I2+2S2O32-=2I-+S4O62-),消耗藍(lán)色溶液20.00mL.計(jì)算該產(chǎn)品的純度(寫出計(jì)算過程).

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9.二氧化碳是一種寶貴的碳氧資源.以C02和NH3
為原料合成尿素是固定和利用C02的成功范例.在尿素合成塔中的主要反應(yīng)可表示如下:
反應(yīng)I:2NH3(g)+CO2(g)?NH2COONH 4(s)△H1=akJ.mol-1
反應(yīng)Ⅱ:NH2COONH 4(s)?CO(NH22(s)+H2O(g))△H2=+72.49kJ.mol-1
總反應(yīng):2NH3(g)+CO2(g)?CO(NH22(s)+H2O(g))△H3=-86.98kJ.mol-1
請回答下列問題:
(1)反應(yīng)I的△H1=-159.47kJ.mol-1(用具體數(shù)據(jù)表示).
(2)反應(yīng)Ⅱ的△S>(填“>”或“<”)0,一般在高溫(填“高溫”或“低溫”)情況下有利于該反應(yīng)的進(jìn)行.
(3)-定溫度下在體積為VL的容器中進(jìn)行反應(yīng)I,下列能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是_BD_(填字母序號(hào)).
A.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再變化
B.容器內(nèi)氣體總壓強(qiáng)不再變化
C.2v( NH3)=v(CO2
D.容器內(nèi)混合氣體的密度不再變化
(4)25℃時(shí),將體積比為2:1的NH3和CO2混合氣體充人一個(gè)容積不變的真空密閉容器中,在恒定溫度下使其發(fā)生反應(yīng)I并達(dá)到平衡.測得平衡時(shí)混合氣體的總濃度為4.8×10-3mol.L-1.則此溫度下,反應(yīng)I的平衡常數(shù)為6.1×107(L•mol-13
(5)總反應(yīng)中影響CO:平衡轉(zhuǎn)化率的因素很多,下圖為某特定條件下,不同水碳比$\frac{n({H}_{2}O)}{n(C{O}_{2})}$和溫度影響CO2平衡轉(zhuǎn)化率變化的曲線.
①其它條件相同時(shí),為提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率,生產(chǎn)中可以采取的措施是降低(填“提高”或“降低”)水碳比.
②當(dāng)溫度高于190℃后,CO2平衡轉(zhuǎn)化率出現(xiàn)如圖所示變化趨勢的原因是溫度高于190℃時(shí),因?yàn)榉磻?yīng)Ⅲ是放熱反應(yīng),溫度升高平衡向逆方向進(jìn)行,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率降低.
③不同的氨碳比( $\frac{n(N{H}_{3})}{n(C{O}_{2})}$)對C02的轉(zhuǎn)化率也有影響,若開始以氨碳比等于3進(jìn)行總反應(yīng),達(dá)平衡時(shí)NH3的轉(zhuǎn)化率為40%,則C02的平衡轉(zhuǎn)化率為60%.

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8.汽車排氣中的CO、NOX已經(jīng)成為大氣的主要污染物,使用稀土等催化劑能將CO、NOx、碳?xì)浠衔镛D(zhuǎn)化成無毒物質(zhì),從而減少汽車尾氣污染.
(1)已知:
N2(g)+O2(g)═2NO(g)△H=+180.5kJ/mol
2C(s)+O2(g)═2CO(g)△H=-221.0kJ/mol
C(s)+O2(g)═CO2(g)△H=-393.5kJ/mol
試寫出NO與CO催化轉(zhuǎn)化成N2和CO2的熱化學(xué)方程式:2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)△H=-746.5kJ/mol
(2)在容積相同的兩個(gè)密閉容器內(nèi)(裝有等量的某種催化劑),分別充入同量的NOx及C3H6,在不同溫度下,同時(shí)發(fā)生以下反應(yīng):
18NO(g)+2C3H6(g)?9N2(g)+6CO2(g)+6H2O(g);
18NO2(g)+4C3H6(g)?9N2(g)+12CO2(g)+12H2O(g);
并分別在t秒時(shí)測定其中NOx轉(zhuǎn)化率,繪得圖象如圖所示:
①從圖中可以得出的結(jié)論是
結(jié)論一:從測定NOX轉(zhuǎn)化數(shù)據(jù)中判斷,相同溫度下NO轉(zhuǎn)化效率比NO2的低
結(jié)論二:在250°C-450°C時(shí),NOx轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而增大,450°C-600°C時(shí)NOx轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而減小
②在上述NO2和C3H6反應(yīng)中,提高NO2轉(zhuǎn)化率的措施有BC.(填編號(hào))
A.加入催化劑   B.降低溫度      C.分離出H2O(g)      D.增大壓強(qiáng)
(3)CO的中毒是由于CO與血液中血紅蛋白的血紅素部分反應(yīng)生成碳氧血紅蛋白(Hb•CO),在37℃時(shí):CO+Hb•O2?O2+Hb•CO   K=220
實(shí)驗(yàn)表明,Hb•CO的濃度即使只有Hb•O2濃度的2%,也可造成人的智力損傷.抽煙后,測得平衡時(shí)人體肺部的空氣中CO和O2的濃度分別為10-6mol•L-1和10-2mol•L-1.請問,抽煙會(huì)造成人的智力損傷嗎?(寫出計(jì)算過程)

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7.已知下列反應(yīng):
①2Fe3++2I-?2Fe2++I2(s)(慢)      
②I2+2S2O32-═2I-+S4O62-(快)
(1)向KI、Na2S2O3與淀粉的混合溶液中加入一定量的FeCl3溶液,為確保能觀察到溶液呈藍(lán)色的現(xiàn)象,S2O32-與Fe3+初始的物質(zhì)的量需滿足的關(guān)系為:n(S2O32-):n(Fe3+)<1.
(2)已知Fe3+與I-在水溶液中發(fā)生反應(yīng)①,該反應(yīng)的正反應(yīng)速率和I-、Fe3+的濃度關(guān)系為v=kcm(I-)•cn(Fe3+)(其中k為常數(shù)).
cm(I-)(mol/L)mcn(Fe3+)[(mol/L)n]v[mol/(L•s)]
a0.200.800.032
b0.600.400.144
c0.800.200.128
①則該反應(yīng)①的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=$\frac{{c}^{2}(F{e}^{2+})}{{c}^{2}({I}^{-}){c}^{2}(F{e}^{3+})}$;
②由上表數(shù)據(jù)可知:I-濃度對反應(yīng)速率的影響大于Fe3+濃度對反應(yīng)速率的影響(填“大于”“小于”或“等于”);
③達(dá)到平衡后,往反應(yīng)混合液中加入一定量的CCl4,則上述平衡向右移動(dòng)(填“向左”、“向右”、“不會(huì)”).
(3)已知反應(yīng)①在其它條件不變的情況下,只改變一個(gè)條件,濃度c(Fe3+)與反應(yīng)時(shí)間t的變化曲線如圖所示.則
①曲線a改變的條件是:加入催化劑
②曲線b改變的條件是:降低反應(yīng)溫度
(4)用KSCN溶液檢驗(yàn)FeCl3溶液的化學(xué)方程式為:FeCl3+3KSCN?Fe(SCN)3(血紅色)+3KCl
則達(dá)到平衡后下列措施可使溶液顏色變淺的是BC
A.加入少量KCl晶體     B.加入少量Na2SO3晶體
C.加入少量Na2CO3溶液  D.加入較濃的KSCN溶液
(5)已知25℃時(shí),Ksp[Fe(OH)3]=2.79×10-39,Kw=1×10-14,則該溫度下反應(yīng):Fe (OH)3+3H+?Fe3++3H2O達(dá)平衡時(shí)$\frac{c(F{e}^{3+})}{{c}^{3}({H}^{+})}$=2.79×103

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6.在一定條件下,向2L恒容密閉容器中加入2mol X、2mol Y.發(fā)生如下反應(yīng):
X(g)+Y(g)?Z(g);△H=-a kJ•mol-1(a>0).
經(jīng)50s達(dá)平衡,此時(shí)Y的物質(zhì)的量為1.2mol.下列說法錯(cuò)誤的是( 。
A.用Z表示的化學(xué)反應(yīng)速率為0.016 mol•L-1•s-1
B.恒溫恒容下,通入Ne氣,增大壓強(qiáng),Y的濃度不減小
C.恒溫恒容下,再充入一定量的Z,重新達(dá)到平衡時(shí),X的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小
D.達(dá)平衡后,實(shí)際放出的熱量為b kJ,則b=a

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