下列實(shí)驗(yàn)操作與預(yù)期實(shí)驗(yàn)?zāi)康幕蛩�得�?shí)驗(yàn)結(jié)論不一致的是

25℃時(shí)，向10 mL 0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中加入0.1 mol·L－1鹽酸，溶液pH隨加入鹽酸的體積變化情況如圖所示。下列說(shuō)法正確的是

A．點(diǎn)①所示溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)

B．點(diǎn)②所示溶液中：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.05 mol·L－1

C．點(diǎn)③所示溶液中：c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)

D．點(diǎn)④所示溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＜c(CH3COO－)＋c(Cl－)

在2 L的恒容密閉容器中充入A(g)和B(g)，發(fā)生反應(yīng)：

A(g)＋B(g)2C(g)＋D(s) △H＝a kJ·mol－1

實(shí)驗(yàn)內(nèi)容和結(jié)果分別如下表和下圖所示。下列說(shuō)法正確的是

A．實(shí)驗(yàn)Ⅰ中，10 min內(nèi)平均速率v(B)＝0.06 mol·L－1·min－1

B．上述方程式中a＝－160

C．600 ℃時(shí)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)是0.45

D．向?qū)嶒?yàn)Ⅱ的平衡體系中再充入0.5 mol A和1.5 mol B，A的轉(zhuǎn)化率增大

（12分）硝酸鋁[Al(NO3)3]是一種常用媒染劑。工業(yè)上用鋁灰（主要含Al、Al2O3、Fe2O3等）制取硝酸鋁晶體[Al(NO3)3·9H2O]的流程如下：

（1）寫(xiě)出反應(yīng)Ⅰ的離子方程式： （任寫(xiě)一個(gè)）。

（2）若在實(shí)驗(yàn)室中完成反應(yīng)Ⅱ，為避免鋁的損失，需要解決的問(wèn)題是 ，可采取的措施為 。

（3）上述流程中采用減壓蒸發(fā)，并控制反應(yīng)Ⅲ中加入的稀硝酸稍過(guò)量，其目的是 。

（4）溫度高于200℃時(shí)，硝酸鋁完全分解成氧化鋁和兩種氣體（其體積比為4:1），該反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。

（5）若用下圖所示實(shí)驗(yàn)裝置制取Al(NO3)3，通入水蒸氣的作用是 。

（15分）罌粟堿是一種異喹啉型生物堿，其鹽酸鹽可用于治療腦血栓、肢端動(dòng)脈痙攣等。罌粟堿的合成方法如下：

（1）B分子中的官能團(tuán)有 和 （填名稱）。

（2）D→E的轉(zhuǎn)化屬于 反應(yīng)（填反應(yīng)類型）。

（3）E和F發(fā)生取代反應(yīng)生成G的同時(shí)有HCl生成，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。

（4）E的同分異構(gòu)體有多種，寫(xiě)出一種符合下列要求的異構(gòu)體X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 。

Ⅰ．含氧官能團(tuán)種類與D相同。

Ⅱ．核磁共振氫譜圖中有4個(gè)吸收峰。

Ⅲ．屬于芳香族化合物，苯環(huán)上一取代物有兩種。

（5）已知：（R、為烴基）。根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫(xiě)出以乙醇為原料制備的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任用）。合成路線流程圖示例如下：

（12分）堿式氧化鎳（NiOOH）可用作鎳氫電池的正極材料。以含鎳（Ni2＋）廢液為原料生產(chǎn)NiOOH的一種工藝流程如下：

（1）加入Na2CO3溶液時(shí)，確認(rèn)Ni2＋已經(jīng)完全沉淀的實(shí)驗(yàn)方法是 。

（2）已知Ksp[Ni(OH)2]＝2×10－15，欲使NiSO4溶液中殘留c(Ni2＋)≤2×10－5 mol·L－1，調(diào)節(jié)pH的范圍是 。

（3）寫(xiě)出在空氣中加熱Ni(OH)2制取NiOOH的化學(xué)方程式： 。

（4）若加熱不充分，制得的NiOOH中會(huì)混有Ni(OH)2，其組成可表示為xNiOOH·yNi(OH)2。現(xiàn)稱取9.18 g樣品溶于稀硫酸，加入100 mL 1.0 mol·L－1 Fe2＋標(biāo)準(zhǔn)溶液，攪拌至溶液清亮，定容至200 mL。取出20.00 mL，用0.010 mol·L－1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 mL，試通過(guò)計(jì)算確定x、y的值（寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程）。涉及反應(yīng)如下（均未配平）：

NiOOH＋Fe2＋＋H＋—Ni2＋＋Fe3＋＋H2O Fe2＋＋MnO4－＋H＋—Fe3＋＋Mn2＋＋H2O

（14分）將某黃銅礦（主要成分為CuFeS2）和O2在一定溫度范圍內(nèi)發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)所得固體混合物X中含有CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3及少量SiO2等，除雜后可制得純凈的膽礬晶體（CuSO4·5H2O）。

（1）實(shí)驗(yàn)測(cè)得溫度對(duì)反應(yīng)所得固體混合物中水溶性銅(CuSO4)的含量的影響如圖所示。生產(chǎn)過(guò)程中應(yīng)將溫度控制在 左右，溫度升高至一定程度后，水溶性銅含量下降的可能原因是 。

（2）下表列出了相關(guān)金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH（開(kāi)始沉淀的pH按金屬離子濃度為1.0 mol·L－1計(jì)算）。實(shí)驗(yàn)中可選用的試劑和用品：稀硫酸、3 % H2O2溶液、CuO、玻璃棒、精密pH試紙。

①實(shí)驗(yàn)時(shí)需用約3 %的H2O2溶液100 mL，現(xiàn)用市售30%(密度近似為1gcm—3)的H2O2來(lái)配制，其具體配制方法是 。

②補(bǔ)充完整由反應(yīng)所得固體混合物X制得純凈膽礬晶體的實(shí)驗(yàn)步驟：

第一步：將混合物加入過(guò)量稀硫酸，攪拌、充分反應(yīng)，過(guò)濾。

第二步： 。

第三步： ，過(guò)濾。

第四步： 、冷卻結(jié)晶。

第五步：過(guò)濾、洗滌，低溫干燥。

（3）在酸性、有氧條件下，一種叫Thibacillus ferroxidans的細(xì)菌能將黃銅礦轉(zhuǎn)化成硫酸鹽，該過(guò)程反應(yīng)的離子方程式為 。

（15分）氮的重要化合物如氨（NH3）、肼（N2H4）、三氟化氮（NF3）等，在生產(chǎn)、生活中具有重要作用。

（1）利用NH3的還原性可消除氮氧化物的污染，相關(guān)熱化學(xué)方程式如下：

H2O(l)＝H2O(g) △H1＝44.0 kJ·mol－1

N2(g)＋O2(g)＝2NO(g) △H2＝229.3 kJ·mol－1

4NH3(g)＋5O2(g)＝4NO(g)＋6H2O(g) △H3＝－906.5 kJ·mol－1

4NH3(g)＋6NO(g)＝5N2(g)＋6H2O(l) △H4

則△H4＝ kJ·mol－1。

（2）使用NaBH4為誘導(dǎo)劑，可使Co2＋與肼在堿性條件下發(fā)生反應(yīng)，制得高純度納米鈷，該過(guò)程不產(chǎn)生有毒氣體。

①寫(xiě)出該反應(yīng)的離子方程式： 。

②在納米鈷的催化作用下，肼可分解生成兩種氣體，其中一種能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)。若反應(yīng)在不同溫度下達(dá)到平衡時(shí)，混合氣體中各組分的體積分?jǐn)?shù)如下圖1所示，則N2H4發(fā)生分解反應(yīng)的化學(xué)方程式為： ；為抑制肼的分解，可采取的合理措施有 （任寫(xiě)一種）。

（3）在微電子工業(yè)中NF3常用作氮化硅的蝕刻劑，工業(yè)上通過(guò)電解含NH4F等的無(wú)水熔融物生產(chǎn)NF3，其電解原理如上圖2所示。

①氮化硅的化學(xué)式為 。

②a電極為電解池的 （填“陰”或“陽(yáng)”）極，寫(xiě)出該電極的電極反應(yīng)式： ；電解過(guò)程中還會(huì)生成少量氧化性極強(qiáng)的氣體單質(zhì)，該氣體的分子式是 。

【選做題】（12分）本題包括A、B兩小題，請(qǐng)選定其中一小題，并在相應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答。若多做，則按A小題評(píng)分。

A．[物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]

X、Y、Z、M為前四周期中除氫以外原子序數(shù)依次增大的四種元素，X基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)在所處周期中最多；Y元素原子核外共有3個(gè)能級(jí)，且最高能級(jí)電子數(shù)是前兩個(gè)能級(jí)電子數(shù)之和；Z的單質(zhì)常溫下為淡黃色固體，ZY3分子呈平面正三角形；M原子外圍電子排布式為3dn4sn。

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）X、Y、Z三種元素原子第一電離能由大到小的順序是 。（用元素符號(hào)表示）

（2）某X氫化物分子結(jié)構(gòu)式為：H－X＝X－H，該分子中X原子的雜化方式是 ；Y元素簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)高于Z的氫化物，主要原因是 。

（3）根據(jù)等電子原理，寫(xiě)出X2Y分子的電子式： 。

（4）M晶體的原子堆積方式為六方堆積（如圖所示），則晶體中M原子配位數(shù)是 。某M配合物化學(xué)式是[M(H2O)5Cl]Cl2·H2O，1 mol該配合物中含配位鍵的數(shù)目是 。

B．[實(shí)驗(yàn)化學(xué)]卷心菜中含有豐富的維生素C，維生素C在酸性溶液中能被碘氧化。某實(shí)驗(yàn)小組通過(guò)如下實(shí)驗(yàn)對(duì)卷心菜中維生素C的含量進(jìn)行測(cè)定。

第一步：配制維生素C標(biāo)準(zhǔn)溶液。將5片100 mg的維生素C藥片碾碎、溶解，配成250 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液。

第二步：制取卷心菜汁。取50 g新鮮的卷心菜，搗爛，加水充分?jǐn)嚢�，用下圖所示裝置抽濾制得卷心菜汁50 mL。

第三步：標(biāo)準(zhǔn)溶液中維生素C含量的測(cè)定。移取20.00 mL維生素C標(biāo)準(zhǔn)溶液于錐形瓶中，加入1 mL 0.1 mol·L－1鹽酸酸化，加入2滴淀粉試液作指示劑，用0.010 mol·L－1碘水滴定到終點(diǎn)，記錄消耗碘水的體積。重復(fù)上述操作兩次，消耗碘水的平均體積為V1。

第四步：卷心菜汁中維生素C含量的測(cè)定。移取20 mL卷心菜汁于錐形瓶中，加入1 mL 0.1 mol·L－1鹽酸酸化，加入2滴淀粉試液作指示劑，用0.010 mol·L－1碘水滴定到終點(diǎn)，記錄消耗碘水的體積。重復(fù)上述操作兩次，消耗碘水的平均體積為V2。

（1）與過(guò)濾相比，抽濾的優(yōu)點(diǎn)是 。抽濾所用的濾紙應(yīng)略 （填“大于”或“小于”）布氏漏斗內(nèi)徑，將全部小孔蓋住。

（2）移取20.00 mL待測(cè)液選用的儀器是 ，滴定終點(diǎn)溶液的顏色呈 色。

（3）上述滴定過(guò)程滴定速度要快，否則將會(huì)使測(cè)得的維生素C的含量偏低，其可能的原因是 。

（4）1kg卷心菜中所含維生素C相當(dāng)于 片上述維生素藥片。（用含V1、V2的代數(shù)式表示）