（10分）(1) 氨是氮循環(huán)中的重要物質(zhì)，氨的合成是目前普遍使用的人工固氮方法。
（1）已知：H－H鍵能為436KJ·mol^-1，N≡N鍵能為945 KJ·mol^-1，N－H鍵能為391 KJ·mol^-1。寫出合成氨反應(yīng)的熱化學(xué)方程式：                               
（2）可逆反應(yīng)N₂ +3H₂2NH₃ 在恒容密閉容器中進(jìn)行，達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是   
①單位時(shí)問內(nèi)生成n mo1 N₂的同時(shí)生成3n mol H₂
②單位時(shí)間內(nèi)1個(gè)N≡N鍵斷裂的同時(shí)，有6個(gè)N—H鍵斷裂
③容器中N₂、H₂、NH₃的物質(zhì)的量為1：3：2
④常溫下，混合氣體的密度不再改變的狀態(tài)
⑤常溫下，混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再改變的狀態(tài)
（3）恒溫下，往一個(gè)2L的密閉容器中充入2.6 mol H₂和1 mol N₂，反應(yīng)過程中對(duì)NH₃的濃度進(jìn)行檢測(cè)，得到的數(shù)據(jù)如下表所：

時(shí)間/min	5	10	15	20	25	30
C(NH3)/mol·L-1	0.08	0.14	0.18	0.20	0.20	0.20

     5min內(nèi)，消耗N₂的平均反應(yīng)速率為     ；此條件下該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=        ；反應(yīng)達(dá)到平衡后，若往平衡體系中加入H₂、N₂和NH₃各2mol，化學(xué)平衡將向         （填“正反應(yīng)”或“逆反應(yīng)”）方向移動(dòng)。
（4）氨是氮肥工業(yè)的重要原料。某化肥廠以天然石膏礦（主要成分CaSO₄）為原料生產(chǎn)銨態(tài)氮肥(NH₄)₂SO₄，（已知Ksp(CaSO₄)=7.10×10^-5 Ksp(CaCO₃)=4.96×10^-9）其工藝流程如下：

請(qǐng)寫出制備(NH₄)₂SO₄的反應(yīng)方程式：                                 ；
并利用有關(guān)數(shù)據(jù)簡(jiǎn)述上述反應(yīng)能發(fā)生的原因                                            

下列說法正確的是

A．pH=7的溶液一定是中性溶液

B．能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)，不一定是△H<0、△S>0

C．吸熱反應(yīng)發(fā)生過程中要不斷從外界獲得能量，放熱反應(yīng)一定不需要吸收外界能量

D．Ksp不僅與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，而且與溶液中的離子濃度有關(guān)

（14分）隨著人類對(duì)溫室效應(yīng)和資源短缺等問題的重視，如何降低大氣中CO₂的含量及有效地開發(fā)利用CO₂，引起了普遍的重視。
（1）目前工業(yè)上有一種方法是用CO₂來生產(chǎn)甲醇。一定條件下發(fā)生反應(yīng)：

下圖表示該反應(yīng)進(jìn)行過程中能量（單位為kJ·mol^-1）的變化。

①該反應(yīng)是            （填“吸熱”或“放熱”）反應(yīng)。
②反應(yīng)體系中加入催化劑對(duì)反應(yīng)熱是否有影響？    （填“是”或“否”），原因是                           。
（2）若將6mol CO₂和8 mol H₂充入2L的密閉容器中，測(cè)得H₂的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化的曲線如圖所示（實(shí)線）。

①該條件下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=    。請(qǐng)?jiān)诖痤}卷圖中繪出甲醇的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化曲線。
②僅改變某一實(shí)驗(yàn)條件再進(jìn)行兩次實(shí)驗(yàn)，測(cè)得H₂的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化如圖中虛線所示，曲線I對(duì)應(yīng)的實(shí)驗(yàn)條件改變是      ，曲線Ⅱ?qū)��?yīng)的實(shí)驗(yàn)條件改變是    。
③下列措施中能使H₂轉(zhuǎn)化率增大的是     。

A．升高溫度	B．充入He（g），使體系壓強(qiáng)增大
C．將H2O（g）從體系中分離出來	D．再充入3mol CO2和4mol H2

（3）如將CO₂與H₂以1：4的體積比混合，在適當(dāng)?shù)臈l件下可制得CH₄。已知：

寫出CO₂（g）與H₂（g）反應(yīng)生成CH₄（g）與液態(tài)水的熱化學(xué)方程式    。

（共10分）二甲醚是一種重要的清潔燃料，也可替代氟利昂作制冷劑等，對(duì)臭氧層無破壞作用。工業(yè)上可利用焦炭與水蒸氣在高溫下的反應(yīng)產(chǎn)物（水煤氣）合成二甲醚。請(qǐng)回答下列問題：
（1）、制水煤氣的主要化學(xué)反應(yīng)方程式為：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（2）、煤的氣化過程中產(chǎn)生的有害氣體H₂S用Na₂CO₃溶液吸收，生成兩種酸式鹽，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（3）、利用水煤氣合成二甲醚的三步反應(yīng)如下：
　　① 2H₂(g)CO(g)CH₃OH(g)90.8 kJ
　�、� 2CH₃OH(g)CH₃OCH₃(g)H₂O(g)23.5 kJ
　　③ CO(g)H₂O(g)CO₂(g)H₂(g)41.3 kJ
　　總反應(yīng)：3H₂(g)3CO(g)CH₃OCH₃(g)CO₂(g)Q，其中Q　　　　　kJ；
　　一定條件下的密閉容器中，該總反應(yīng)達(dá)到平衡，要提高CO的轉(zhuǎn)化率，可以采取的措施是
　　　　　（填字母代號(hào)）。
a．低溫高壓                b．加入催化劑            c．減少CO₂的濃度     d．增加CO的濃度
（4）、已知某溫度下反應(yīng)②2CH₃OH(g)CH₃OCH₃(g)H₂O(g)在一密閉容器中進(jìn)行到10min時(shí)恰好達(dá)平衡，測(cè)得各組分的濃度如下：

物質(zhì)	CH3OH	CH3OCH3	H2O
濃度／(mol·L)	0.44	0.6	0.6

　　比較此時(shí)正、逆反應(yīng)速率數(shù)值（單位相同）的大�。�(甲醇)　　　(水)（填“＞”、“＜”或“＝”)。
　　反應(yīng)開始時(shí)(CH₃OH) 　　　　　；
　　該時(shí)間內(nèi)的平均反應(yīng)速率(CH₃OH)　　　　　；
　　該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)值為　　　　　。（精確到0.01）

一氧化碳是一種用途相當(dāng)廣泛的化工基礎(chǔ)原料。
（1）利用下列反應(yīng)可以將粗鎳轉(zhuǎn)化為純度達(dá)99.9%的高純鎳：
 
則該反應(yīng)的△H      0（選填“>” 或“<”）。
（2）在高溫下一氧化碳可將二氧化硫還原為單質(zhì)硫。已知：
C（s）+O₂(g)=CO₂(g)           △H₁=-393.5kJ.mol^-1
CO₂（g）+C(s)=2CO(g)         △H₂=+172.5kJ.mol^-1
S（s）+O₂(g)=SO₂(g)          △H₃=-296.0kJ.mol^-1
請(qǐng)寫出CO除SO₂的熱化學(xué)方程式                                          。
（3）工業(yè)上用一氧化碳制取氫氣的反應(yīng)為：CO（g）+H₂O     CO₂(g)+H₂（g），已知420℃時(shí)，該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為9.0。如果反應(yīng)開始時(shí)，在2L的密閉容器中充入CO和H₂O的物質(zhì)的量都是0.60mol,5min末達(dá)到平衡，則此時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率為            ，H₂的平均生成速率為             。
（4）下圖中圖1是一種新型燃料電池，它以CO為燃料，一定比例的Li₂CO_3和Na₂CO₃熔融混合物為電解質(zhì)，圖2是粗銅精煉的裝置圖，現(xiàn)用燃料電池為電源進(jìn)行粗銅的精煉實(shí)驗(yàn)。

回答下列問題：
①寫出A極發(fā)生的電極反應(yīng)式                               。
②要用燃料電池為電源進(jìn)行粗銅的精煉實(shí)驗(yàn)，則B極應(yīng)該與       極（填“C”或“D”）相連。
③當(dāng)消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下2.24LCO時(shí)，C電極的質(zhì)量變化為                。

下列說法中，不正確的是
A．一次電池、二次電池和燃料電池是三種常見的化學(xué)電源
B．用石墨作電極電解氯化鈉溶液：2Cl^?+2H₂O2OH^?+H₂↑+Cl₂↑
C．原降冰片二烯（NBD）經(jīng)光照轉(zhuǎn)化成為四環(huán)烷（Q）：，利用該反應(yīng)可以貯存太陽能，則NBD的內(nèi)能比Q的內(nèi)能高
D．一種“人工固氮”的新方法是在光照條件下，N₂在催化劑表面與水蒸氣發(fā)生反應(yīng)生成NH₃和氧氣。 己知：

化學(xué)鍵	N≡N	H?O	N?H	O=O
鍵能/kJ·mol-1	945	463	391	498

則“人工固氮”新方法的熱化學(xué)方程式可表示為：
N₂(g)+3H₂O(g) 2NH₃(g)+ 3/2O₂(g)；△H=+630kJ·mol^-1

I.已知：TiO₂(s)+2Cl₂(g)=TiCl₄(l)+O₂(g) △H=+140kJ·mol^－1
2C(s)+O₂(g)=2CO(g)         △H=－221kJ·mol^－1
寫出TiO₂和焦炭、氯氣反應(yīng)生成液態(tài)TiCl₄和CO氣體的熱化學(xué)方程式：                。
II.將一定量純凈的氨基甲酸銨固體置于特制的密閉真空容器中（假設(shè)容器體積不變，固體試樣體積忽略不計(jì)），在恒定溫度下使其達(dá)到分解平衡：NH₂COONH₄(s)2NH₃(g)+CO₂(g)
則可以判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是        。
A.2v_正(NH₃)=v_逆(CO₂)                  B.密閉容器中總壓強(qiáng)不變
C.密閉容器中混合氣體的密度不變       D.密閉容器中氨氣的體積分?jǐn)?shù)不變
III．以丙烷為燃料制作新型燃料電池，電解質(zhì)是熔融碳酸鹽。電池的一極通入O₂和CO₂，電極反應(yīng)式為：O₂+2CO₂+4e^-=2CO₃^2-；另一極通入丙烷，電極反應(yīng)式為                ；放電時(shí)，CO₃^2－移向電池的         （填“正”或“負(fù)”）極。
IV．如圖裝置所示，C、D、E、F都是惰性電極，甲、乙中溶液的體積和物質(zhì)的量濃度都相同（假設(shè)通電前后溶液體積不變），A、B為外接直流電源的兩極。將直流電源接通后，F(xiàn)極附近呈紅色。

⑴若甲、乙裝置中的C、D、E、F電極均只有一種單質(zhì)生成時(shí)，對(duì)應(yīng)單質(zhì)的物質(zhì)的量之比為         。
⑵現(xiàn)用丙裝置作“銅的電解精煉”，則H應(yīng)該是          。（填“純銅”或“粗銅”）。
⑶上圖甲裝置電解CuSO₄溶液一段時(shí)間后，向所得溶液中加入0.2mol Cu(OH)₂后，恰好使溶液恢復(fù)到電解前的濃度。則乙裝置中，若不考慮Cl₂的溶解及與堿的反應(yīng)，此裝置共產(chǎn)生氣體       L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）。

(7分) 科學(xué)家一直致力于“人工固氮”的方法研究。
⑴目前合成氨的技術(shù)原理為：
該反應(yīng)的能量變化如圖所示。

①在反應(yīng)體系中加入催化劑，反應(yīng)速率增大，E₂的變化是：     。（填“增大”、“減小”或“不變”）。
②將一定量的N₂(g)和H₂(g)放入1L的密閉容器中，在500℃、2×10⁷Pa下達(dá)到平衡，測(cè)得N₂為0.1 mol，H₂為0.3 mol，NH₃為0.1 mol。該條件下H₂的轉(zhuǎn)化率為     。
③欲提高②容器中H₂的轉(zhuǎn)化率，下列措施可行的是     。

A．向容器中按原比例再充入原料氣	B．向容器中再充入惰性氣體
C．改變反應(yīng)的催化劑	D．液化生成物分離出氨

⑵1998年希臘亞里士多德大學(xué)的兩位科學(xué)家采用高質(zhì)子導(dǎo)電性的SCY陶瓷（能傳導(dǎo)H⁺），從而實(shí)現(xiàn)了高轉(zhuǎn)化率的電解法合成氨。其實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。陰極的電極反應(yīng)式為      。

⑶根據(jù)最新“人工固氮”的研究報(bào)道，在常溫、常壓、光照條件下，N₂在催化劑（摻有少量Fe₂O₃和TiO₂）表面與水發(fā)生下列反應(yīng)：

進(jìn)一步研究NH₃生成量與溫度關(guān)系，常壓下達(dá)到平衡時(shí)測(cè)得部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下：

T/K	303	313	323
NH3生成量/（10－6mol）	4.8	5.9	6.0

①合成反應(yīng)的a_    0。（填“大于”、“小于”或“等于”）
②已知

則

(16分) 氮化硅（Si₃N₄）是一種新型陶瓷材料，它可由SiO₂與過量焦炭在1300-1700^oC的氮?dú)饬髦蟹磻?yīng)制得3SiO₂（s）+6C（s）+2N₂（g） Si₃N₄（s）+6CO（g）
（1）上述反應(yīng)氧化劑是                ，已知該反應(yīng)每轉(zhuǎn)移1mole^—，放出132．6kJ的熱量，該方程式的?H =                 。
（2）能判斷該反應(yīng)（在體積不變的密閉容器中進(jìn)行）已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是（       ）
A．焦炭的質(zhì)量不再變化               B．N₂和CO速率之比為1:3
C．生成6molCO同時(shí)消耗1mol Si₃N₄    D．混合氣體的密度不再變化
（3）下列措施中可以促進(jìn)平衡右移的是（       ）
A．升高溫度   B．降低壓強(qiáng)    C．加入更多的SiO₂    D．充入N₂
（4）該反應(yīng)的溫度控制在1300-1700^oC的原因是             。
（5）某溫度下，測(cè)得該反應(yīng)中N₂和CO各個(gè)時(shí)刻的濃度如下，求0—20 min內(nèi)N₂的平均反應(yīng)速率           ，該溫度下，反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝               。

時(shí)間/min	0	5	10	15	20	25	30	35	40	45
N2濃度/mol·L-1	4．00	3．70	3．50	3．36	3．26	3．18	3．10	3．00	3．00	3．00
CO濃度/mol·L-1	0．00	0．90	1．50	1．92	2．22	2．46	2．70

下列說法正確的是

A．500℃、30MPa下，將0.5mol N2和1.5molH2置于密閉的容器中充分反應(yīng)生成NH3(g)，放熱19.3kJ，其熱化學(xué)方程式為：△H=－38.6kJ·mol-1

B．10mL 0.5mol/L CH3COONa溶液與6mL 1mol/L鹽酸混合：c(Cl－)＞c(CH3COOH) ＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)

C．實(shí)驗(yàn)測(cè)得環(huán)己烷(l)、環(huán)己烯(l)和苯(l)的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別為－3916 kJ/mol、－3747 kJ/mol和－3265 kJ/mol，可以證明在苯分子中不存在獨(dú)立的碳碳雙鍵

D．在25℃下，將a mol·L-1的氨水與0.01 mol·L-1的鹽酸等體積混合，反應(yīng)時(shí)溶液中c(NH4+)=c(Cl—)。用含a的代數(shù)式表示NH3·H2O的電離常數(shù)Kb=