Question

1．（1）為測(cè)定一種氣態(tài)烴A的化學(xué)式，取標(biāo)準(zhǔn)狀況下一定體積的A置于密閉容器中，再通入一定體積的O₂，用電火花引燃，定性實(shí)驗(yàn)表明產(chǎn)物是CO₂、CO和水蒸氣．相關(guān)方案如下：（箭頭表示氣體流向，實(shí)驗(yàn)前系統(tǒng)內(nèi)空氣已排除）

試回答（不要求寫計(jì)算過程）：
A的實(shí)驗(yàn)式（最簡(jiǎn)式）是C₂H₅，根據(jù)所學(xué)知識(shí)，氣態(tài)烴A的分子式為C₄H₁₀．
（2）質(zhì)子核磁共振（PMR）是研究有機(jī)物結(jié)構(gòu)的有力手段之一，在所研究的化合物分子中，每一個(gè)結(jié)構(gòu)中的等性氫原子的PMR譜中都給出了相應(yīng)的峰（信號(hào)），譜中峰的強(qiáng)度與結(jié)構(gòu)中的等性氫原子數(shù)成正比．現(xiàn)有某有機(jī)物，化學(xué)式為C₆H₁₂．已知該物質(zhì)可能存在多種結(jié)構(gòu)，a、b、c是其中的三種，請(qǐng)根據(jù)下列要求填空：
①a與氫氣加成生成2-甲基戊烷，則a的可能結(jié)構(gòu)有4種．
②b能使溴水和酸性高錳酸鉀褪色，核磁共振氫譜PMR譜中只有一個(gè)信號(hào)，則b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，其命名為：2，3-二甲基-2-丁烯
③c不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，不能與溴水加成褪色，可萃取溴水中的溴；PMR譜中也只有一個(gè)信號(hào)，則c的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：．

Answer 1

分析 （1）濃硫酸增重為生成水的質(zhì)量，堿石灰增重為燃燒生成二氧化碳的質(zhì)量，通過堿石灰后的氣體燃燒又生成0.88g二氧化碳，說明烴燃燒時(shí)有CO生成，計(jì)算水的物質(zhì)的量、二氧化碳總物質(zhì)的量，根據(jù)原子守恒確定烴的實(shí)驗(yàn)式，烷烴分子中H原子數(shù)目達(dá)最大，烷烴通式為C_nH_2n+2，且烴分子中H原子為偶數(shù)，進(jìn)而確定其分子式；
（2）①a的化學(xué)式為C₆H₁₂，與氫氣加成生成2-甲基戊烷，則a為烯烴，2-甲基戊烷結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂CHCH₂CH₂CH₃，利用還原碳碳雙鍵方法確定a的可能數(shù)目，相連碳原子上均至少含有1個(gè)H原子可以形成碳碳雙鍵；
②b能使溴水和酸性高錳酸鉀褪色，含有碳碳雙鍵，PMR譜中只有一個(gè)信號(hào)，分子中只有1種H原子，應(yīng)含有4個(gè)甲基，分別連接碳碳雙鍵上；
③c不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，不能與溴水加成褪色，不含不飽和鍵，可萃取溴水中的溴，PMR譜中也只有一個(gè)信號(hào)，應(yīng)為環(huán)己烷．

解答 解：（1）濃硫酸增重為生成水的質(zhì)量，其物質(zhì)的量為$\frac{1.35g}{18g/mol}$=0.075mol，故n（H）=0.15mol，堿石灰增重為燃燒生成二氧化碳的質(zhì)量，通過堿石灰后的氣體燃燒又生成0.88g二氧化碳，說明烴燃燒時(shí)有CO生成，二氧化碳總物質(zhì)的量為$\frac{1.76g+0.88g}{44g/mol}$=0.06mol，即n（C）=0.06mol，則烴分子中N（C）：N（H）=0.06：0.15=2：5，故該烴的實(shí)驗(yàn)式為C₂H₅，烷烴分子中H原子數(shù)目達(dá)最大，烷烴通式為C_nH_2n+2，令該烴分子式為C_2aH_5a，則5a≤4a+2，解得a≤2，由于烴分子中H原子為偶數(shù)，a只能取2，故該烴的分子式為：C₄H₁₀，
故答案為：C₂H₅；C₄H₁₀；
（2）①a的化學(xué)式為C₆H₁₂，與氫氣加成生成2-甲基戊烷，則a為烯烴，2-甲基戊烷結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂CHCH₂CH₂CH₃，相連碳原子上均至少含有1個(gè)H原子可以形成碳碳雙鍵，故符合條件的a的有4種，
故答案為：4；
②b能使溴水和酸性高錳酸鉀褪色，含有碳碳雙鍵，PMR譜中只有一個(gè)信號(hào)，分子中只有1種H原子，應(yīng)含有4個(gè)甲基，分別連接碳碳雙鍵上，則b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，名稱為：2，3-二甲基-2-丁烯，
故答案為：（CH₃）₂C=C（CH₃）₂；2，3-二甲基-2-丁烯；
③c不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，不能與溴水加成褪色，不含不飽和鍵，可萃取溴水中的溴，PMR譜中也只有一個(gè)信號(hào)，c應(yīng)為環(huán)己烷，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物分子式確定、限制條件同分異構(gòu)體的書寫等，（1）中注意利用烴的最簡(jiǎn)式、結(jié)合烷烴的通式判斷分子式，難度中等．