【題目】CoCl26H2O是一種飼料營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑.一種利用水鈷礦(主要成分為Co2O3、Co(OH)3 , 還含少量Fe2O3、Al2O3、MnO等)制取CoCl26H2O的工藝流程如圖1:
已知:①浸出液中含有的陽(yáng)離子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+等;
②部分陽(yáng)離子以氫氧化物形式沉淀時(shí)溶液的pH見(jiàn)表:(金屬離子濃度為:0.01mol/L)

沉淀物

Fe(OH)3

Fe(OH)2

Co(OH)2

Al(OH)3

Mn(OH)2

開(kāi)始沉淀

2.7

7.6

7.6

4.0

7.7

完全沉淀

3.7

9.6

9.2

5.2

9.8

③CoCl26H2O熔點(diǎn)為86℃,加熱至110~120℃時(shí),失去結(jié)晶水生成無(wú)水氯化鈷.
(1)寫(xiě)出浸出過(guò)程中Co2O3發(fā)生反應(yīng)的離子方程式
(2)寫(xiě)出NaClO3發(fā)生反應(yīng)的主要離子方程式;若不慎向“浸出液”中加過(guò)量NaClO3時(shí),可能會(huì)生成有毒氣體,寫(xiě)出生成該有毒氣體的離子方程式
(3)“加Na2CO3調(diào)pH至a”,過(guò)濾所得到的兩種沉淀的化學(xué)式為
(4)制得的CoCl26H2O在烘干時(shí)需減壓烘干的原因是
(5)萃取劑對(duì)金屬離子的萃取率與pH的關(guān)系如圖2.向“濾液”中加入萃取劑的目的是;其使用的最佳pH范圍是 . A.2.0~2.5 B.3.0~3.5 C.4.0~4.5 D.5.0~5.5
(6)為測(cè)定粗產(chǎn)品中CoCl26H2O含量,稱取一定質(zhì)量的粗產(chǎn)品溶于水,加入足量AgNO3溶液,過(guò)濾、洗滌,將沉淀烘干后稱其質(zhì)量.通過(guò)計(jì)算發(fā)現(xiàn)粗產(chǎn)品中CoCl26H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于100%,其原因可能是 . (答一條即可)

【答案】
(1)Co2O3+SO32+4H+=2Co2++SO42+2H2O
(2)ClO3+6Fe2++6H+=Cl+6Fe3++3H2O; ClO3+5Cl+6H+=3Cl2↑+3H2O
(3)Fe(OH)3、Al(OH)3
(4)降低烘干溫度,防止產(chǎn)品分解
(5)除去溶液中的Mn2+; B
(6)粗產(chǎn)品含有可溶性氯化物或晶體失去了部分結(jié)晶水
【解析】解:含鈷廢料中加入鹽酸、Na2SO3,可得CoCl2、AlCl3、FeCl2,加入NaClO3,發(fā)生氧化還原反應(yīng)可得到FeCl3,然后加入Na2CO3調(diào)pH至5.2,可得到Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,過(guò)濾后所得濾液主要含有CoCl2,為得到CoCl26H2O晶體,應(yīng)控制溫度在86℃以下,加熱時(shí)要防止溫度過(guò)高而失去結(jié)晶水,可減壓烘干.(1)酸性條件下,Co2O3和SO32發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Co2+、SO42,反應(yīng)離子方程式為:Co2O3+SO32+4H+=2Co2++SO42+2H2O,

所以答案是:Co2O3+SO32+4H+=2Co2++SO42+2H2O;(2)酸性條件下,氯酸根離子能氧化亞鐵離子生成鐵離子,自身被還原生成氯離子,反應(yīng)離子方程式為:ClO3+6Fe2++6H+=Cl+6Fe3++3H2O,酸性條件下ClO3和Cl發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Cl2,反應(yīng)離子方程式為:ClO3+5Cl+6H+=3Cl2↑+3H2O,

所以答案是:ClO3+6Fe2++6H+=Cl+6Fe3++3H2O;ClO3+5Cl+6H+=3Cl2↑+3H2O;(3)“加Na2CO3調(diào)pH至a”,目的是除去鐵離子、鋁離子,將鐵離子、鋁離子轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,過(guò)濾除去,

所以答案是:Fe(OH)3、Al(OH)3;(4)CoCl26H2O熔點(diǎn)為86℃,加熱至110~120℃時(shí),失去結(jié)晶水生成無(wú)水氯化鈷,減壓烘干目的是:降低烘干溫度,防止產(chǎn)品分解

所以答案是:降低烘干溫度,防止產(chǎn)品分解;(5)根據(jù)流程圖可知,此時(shí)溶液中存在Mn2+、Co2+金屬離子,由萃取劑對(duì)金屬離子的萃取率與pH的關(guān)系可知,調(diào)節(jié)溶液PH在3.0~3.5之間,可使Mn2+完全沉淀,并防止Co2+轉(zhuǎn)化為Co(OH)2沉淀,

所以答案是:除去溶液中的Mn2+;B; (6)造成產(chǎn)品中CoCl26H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于100%的原因可能是:粗產(chǎn)品含有可溶性氯化物或晶體失去了部分結(jié)晶水,導(dǎo)致相同質(zhì)量的固體中氯離子含量變大,

所以答案是:粗產(chǎn)品含有可溶性氯化物或晶體失去了部分結(jié)晶水.

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