【題目】Ⅰ、在298K、100kPa時,在1L水中可溶解0.09mol氯氣,實驗測得溶于水的Cl2約有三分之一與水反應(yīng)。請回答下列問題:

(1)列式近似計算該反應(yīng)在298K的平衡常數(shù)___________

(2)如果增大氯氣的壓強(qiáng),平衡將向______________移動。

Ⅱ、甲酸甲酯水解反應(yīng)方程式為:HCOOCH3(1)+H2O(1)HCOOH(l)+CH3OH(1) △H>0

某小組通過試驗研究該反應(yīng)(反應(yīng)過程中體積變化忽略不計)。反應(yīng)體系中各組分的起始量如下表:

組分

HCOOCH3

H2O

HCOOH

CH3OH

物質(zhì)的量/mol

1.00

1.99

0.01

0.52

甲酸甲酯轉(zhuǎn)化率在溫度T1下隨反應(yīng)時間(t)的變化如下圖:

(3)請計算15~20min范圍內(nèi)甲酸甲酯的減少量為____________________mol

(4)根據(jù)上述條件,計算不同時間范圍內(nèi)甲酸甲酯的平均反應(yīng)速率,結(jié)果見下表:

反應(yīng)時間 / min

0~5

10~15

20~25

30~35

40~45

50~55

60~65

平均反應(yīng)速率

/(10-3mol·min-1)

1.9

7.4

7.8

4.4

1.6

0.8

0.0

依據(jù)以上數(shù)據(jù),出該反應(yīng)的反應(yīng)速率在不同階段的變化規(guī)律:________,其原因是:_________ 。

(5)其他條件不變,僅改變溫度為T2(T2大于T1),在答題卡框圖中畫出溫度T2下甲酸甲酯轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時間變化的預(yù)期結(jié)果示意圖。__________

【答案】0.00045 正反應(yīng)方向 0.045 先增大后減小。 隨著反應(yīng)進(jìn)行,生成HCOOH的量增多,使溶液酸性增強(qiáng),對水解促進(jìn)作用增大,反應(yīng)速率增大;反應(yīng)到一定時間,HCOOCH3的濃度減小,水解速率減慢。

【解析】

1L水中可溶解0.09mol氯氣,近似氯氣濃度為0.09mol/L ;結(jié)合平衡計算平衡狀態(tài)微粒的濃度,根據(jù)平衡常數(shù)概念計算得到; 表格中平均反應(yīng)速率的數(shù)據(jù)顯示反應(yīng)速率先增大后減小,因該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),排除溫度升高的影響,則只能是反應(yīng)體系中的某物質(zhì)對該反應(yīng)起到催化作用。

(1)在1L水中可溶解0.09mol 氯氣,近似氯氣濃度為0.09mol/L;根據(jù)平衡三段式列式計算得到平衡濃度:

Cl2 + H2O H+ + Cl- + HClO
起始濃度:0.09 0 0 0
轉(zhuǎn)化濃度:0.03 0.03 0.030.03
平衡濃度:0.06 0.030.030.03

K==(0.030.030.03)/0.06=0.00045
因此,答案是: 0.00045 ;

(2)在上述平衡中如果增大氯氣的壓強(qiáng),平衡向氣體體積減小的反應(yīng)方向進(jìn)行,平衡都向正反應(yīng)方向移動,因此,答案是:正反應(yīng)方向;

(3)HCOOCH3(1)+H2O(1)HCOOH(l)+CH3OH(1) △H>0,15 min甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為6.7,20min甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為11.2,HCOOCH3的初始量為1mol,所以15~20min范圍內(nèi)甲酸甲酯的減少量為1mol (11.2-6.7)=0.045mol,答案:0.045

(4)表格中平均反應(yīng)速率的數(shù)據(jù)顯示反應(yīng)速率先增大后減小,因該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),排除溫度升高的影響,則只能是反應(yīng)體系中的某物質(zhì)對該反應(yīng)起到催化作用。該反應(yīng)中甲酸具有催化作用。反應(yīng)初期:雖然甲酸甲酯量較大,但甲酸量很小,催化效果不明顯,反應(yīng)速率較慢;反應(yīng)中期:甲酸量逐漸增多,催化效果顯著,反應(yīng)速率明顯增大;反應(yīng)后期:甲酸量增加到一定程度后,濃度對反應(yīng)速率的影響成為主導(dǎo)因素,特別是逆反應(yīng)速率的增大,使總反應(yīng)速率逐漸減小,直至為零達(dá)到平衡狀態(tài)。答案:先增大后減小、隨著反應(yīng)進(jìn)行,生成HCOOH的量增多,使溶液酸性增強(qiáng),對水解促進(jìn)作用增大,反應(yīng)速率增大;反應(yīng)到一定時間,HCOOCH3的濃度減小,水解速率減慢。

(5)因為該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),T2>T1,溫度升高,既能加快反應(yīng)速率,又能縮短達(dá)到平衡的時間,提高轉(zhuǎn)化率。其他條件不變,僅改變溫度為T2(T2大于T1),在溫度T2下甲酸甲酯轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時間變化的預(yù)期結(jié)果示意圖為:。

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已知:①浸出液含有的陽離子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Ca2+、Mg2+、Al3+等;

②酸性條件下,ClO3-不會氧化Co2+,ClO3-轉(zhuǎn)化為Cl-;

③部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時溶液的pH見表:

沉淀物

Fe(OH)3

Al(OH)3

Co(OH)2

Fe(OH)2

Mn(OH)2

完全沉淀的pH

3.7

5.2

9.2

9.6

9.8

(1)浸出過程中加入Na2SO3的主要目的是________。

(2)向浸出液中加入NaClO3的離子反應(yīng)方程式:_________。

(3)已知:常溫下NH3·H2ONH4++OH- Kb=1.8×10-5

H2C2O4H++HC2O4- Ka1=5.4×10-2

HC2O4-H+C2O42- Ka2=5.4×10-5

則該流程中所用(NH4)2C2O4溶液的pH______7(填“>”或“<”或“=”)。

(4)加入(NH4)2C2O4 溶液后析出晶體,再過濾、洗滌,洗滌時可選用的試劑有:________。

A.蒸餾水 B.自來水 C.飽和的(NH4)2C2O4溶液 D.稀鹽酸

(5)萃取劑對金屬離子的萃取率與pH的關(guān)系如右圖1,萃取劑的作用是________;其使用的適宜pH范圍是________。

A.2.0~2.5 B.3.0~3.5 C.4.0~4.5

(6)CoC2O4·2H2O熱分解質(zhì)量變化過程如圖2所示。其中600℃以前是隔絕空氣加熱,600 ℃以后是在空氣中加熱。A、B、C均為純凈物;C點所示產(chǎn)物的化學(xué)式是________。

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A. 電極Y為Li

B. 電解過程中,b中NaCl溶液的物質(zhì)的量濃度將不斷減小

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C. 圖中陰影部分的面積表示時間內(nèi)的減小

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