Question

1．如下圖轉(zhuǎn)化關(guān)系能合成E、F兩種有機(jī)高分子化合物，其中E為縮聚產(chǎn)物，F(xiàn)為加聚產(chǎn)物．A中含有苯環(huán)（苯環(huán)上的一硝基代物僅一種），A的核磁共振氫譜圖中四個(gè)吸收峰的面積之比為1：2：6：1；J能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；C中滴入濃溴水能產(chǎn)生白色沉淀；G能使溴的四氯化碳溶液褪色．

已知以下信息：
a．在稀堿溶液中，溴苯難以發(fā)生水解反應(yīng)；
b．兩個(gè)羥基同時(shí)連在同一碳原子上的結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的，它將自動(dòng)發(fā)生脫水反應(yīng)，如：CH₃CH（OH） ₂→CH₃CHO+H₂O．
回答下列問題：
（1）I中官能團(tuán)的名稱為醛基．
（2）H的結(jié)構(gòu)式為．
（3）D→G的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)．
（4）1molB與足量Cu（OH）₂反應(yīng)可生成144gCu₂O．
（5）F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（6）寫出下列反應(yīng)的方程式：
①A與足量稀NaOH溶液共熱的離子方程式．
②D→E的化學(xué)方程式．
（7）C的同系物中滿足下列條件的同分異構(gòu)體種類有13 種（不考慮立體異構(gòu)）．
①分子式為C₈H₈O₃          ②既含有酚羥基又含有羧基．

Answer 1

分析 H能連續(xù)被氧化，則H是醇，I是醛，J是羧酸，J能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則H是CH₃OH，I是HCHO，J是HCOOH；B能與新制氫氧化銅反應(yīng)，說明B中含有醛基，C中滴入濃溴水能產(chǎn)生白色沉淀，說明C中含有酚羥基，由于在稀堿溶液中，溴苯難以發(fā)生水解反應(yīng)，說明A中酯基為甲酸與酚形成的，即存在HCOO-，兩個(gè)羥基同時(shí)連在同一碳原子上的結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定，會(huì)發(fā)生脫水反應(yīng)，說明存在-CHBr₂，A中含苯環(huán)且苯環(huán)上的一硝基代物僅一種，A的核磁共振氫譜圖中四個(gè)吸收峰的面積比為1：2：6：1，可以確定A含有2個(gè)甲基，結(jié)合C能與濃溴水反應(yīng)，故HCOO-基團(tuán)的鄰、對(duì)位位置應(yīng)含有H原子，綜上分析可推知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，A水解然后酸化得B，則B為：，B被氧化生成C，則C為：，C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，則D為：，D在濃硫酸、加熱條件下生成G，G能使溴水褪色，應(yīng)是發(fā)生消去反應(yīng)，故G為，G能發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物F，為F為：，縮聚物E為，據(jù)此解答．

解答 解：H能連續(xù)被氧化，則H是醇，I是醛，J是羧酸，J能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則H是CH₃OH，I是HCHO，J是HCOOH；B能與新制氫氧化銅反應(yīng)，說明B中含有醛基，C中滴入濃溴水能產(chǎn)生白色沉淀，說明C中含有酚羥基，由于在稀堿溶液中，溴苯難以發(fā)生水解反應(yīng)，說明A中酯基為甲酸與酚形成的，即存在HCOO-，兩個(gè)羥基同時(shí)連在同一碳原子上的結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定，會(huì)發(fā)生脫水反應(yīng)，說明存在-CHBr₂，A中含苯環(huán)且苯環(huán)上的一硝基代物僅一種，A的核磁共振氫譜圖中四個(gè)吸收峰的面積比為1：2：6：1，可以確定A含有2個(gè)甲基，結(jié)合C能與濃溴水反應(yīng)，故HCOO-基團(tuán)的鄰、對(duì)位位置應(yīng)含有H原子，綜上分析可推知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，A水解然后酸化得B，則B為：，B被氧化生成C，則C為：，C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，則D為：，D在濃硫酸、加熱條件下生成G，G能使溴水褪色，應(yīng)是發(fā)生消去反應(yīng)，故G為，G能發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物F，為F為：，縮聚物E為，
（1）I是HCHO，含有官能團(tuán)為醛基，故答案為：醛基；
（2）由上述分析可知，H為CH₃OH，其結(jié)構(gòu)式為，故答案為：；
（3）D→G的反應(yīng)類型是：消去反應(yīng)，故答案為：消去反應(yīng)；
（4）1mol與足量Cu（OH）₂反應(yīng)生成1molCu₂O，生成Cu₂O的質(zhì)量為1mol×144g/mol=144g，故答案為：144；
（5）由上述分析可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：；
（6）①A與足量稀NaOH溶液共熱的離子方程式：，
②D→E的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；；
（7）C（）的同系物中滿足下列條件的同分異構(gòu)體：①分子式為C₈H₈O₃，則該同分異構(gòu)體比C少一個(gè)CH₂，②既含有酚羥基又含有羧基，若含有兩個(gè)側(cè)鏈，分別為-OH與-CH₂COOH，有鄰、間、對(duì)3種，若含有2個(gè)側(cè)鏈，分別為-OH與-CH₃、-COOH，當(dāng)-OH與-CH₃處于鄰位時(shí)，-COOH有4種位置，當(dāng)-OH與-CH₃處于間位時(shí)，-COOH有4種位置，當(dāng)-OH與-CH₃處于對(duì)位時(shí)，-COOH有2種位置，故共有3+4+4+2=13種，
故答案為：13．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，關(guān)鍵是采取正、逆推法相結(jié)合確定A結(jié)構(gòu)，對(duì)學(xué)生的邏輯推理有較高的要求，注意A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生水解時(shí)不僅酯基水解，溴原子也發(fā)生水解，碳原子上有兩個(gè)羥基時(shí)不穩(wěn)定，易變成醛基，為易錯(cuò)點(diǎn)，（7）中注意用定二移一法判斷同分異構(gòu)體數(shù)目．