Question

11．香料，英文一般用spice，指稱范圍不同，是一種能被嗅覺(jué)嗅出香氣或味覺(jué)嘗出香味的物質(zhì)，是配制香精的原料．具有令人愉快的芳香氣味，能用于調(diào)配香精的化合物或混合物．按其來(lái)源有天然香料和人造香料按其用途有日用化學(xué)品用香料、食用香料和煙草香料之分．在化學(xué)工業(yè)中，全合成香料是作為精細(xì)化學(xué)品組織生產(chǎn)的．香料G的一種合成工藝如下圖所示．

核磁共振氫譜顯示A有兩種峰，其強(qiáng)度之比為1：1．
已知：CH₃CH₂CH=CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH=CH₂


（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G中官能團(tuán)的名稱為酯基、碳碳雙鍵．
（2）檢驗(yàn)M已完全轉(zhuǎn)化為N的實(shí)驗(yàn)操作是取少量M與試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu（OH）₂加熱，若沒(méi)有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明M已完全轉(zhuǎn)化為N．
（3）有學(xué)生建議，將M→N的轉(zhuǎn)化用KMnO₄ （H⁺）代替O₂，老師認(rèn)為不合理，原因是KMnO₄（H⁺）在氧化醛基的同時(shí)，還可以氧化碳碳雙鍵
（4）寫出下列轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式，并標(biāo)出反應(yīng)類型：K→L+CH₃CHO$\stackrel{堿}{→}$，反應(yīng)類型加成反應(yīng)．
（5）F是M的同系物，比M多一個(gè)碳原子．滿足下列條件的F的同分異構(gòu)體有6種．（不考慮立體異構(gòu)）
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ②能與溴的四氯化碳溶液加成 ③苯環(huán)上有2個(gè)對(duì)位取代基
（6）以丙烯和NBS試劑為原料制備甘油，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合成路線（其他無(wú)機(jī)原料任選）．請(qǐng)用以下方式表示：A$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$B…$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$目標(biāo)產(chǎn)物．

Answer 1

分析 由G的結(jié)構(gòu)逆推可知E、N分別為、中的一種，C與NBS反應(yīng)得到D，D發(fā)生鹵代烴水解反應(yīng)得到E，故E屬于醇，則E為，N為，逆推可知M為，L為、K為．D為、C為，核磁共振氫譜顯示A有兩種峰，其強(qiáng)度之比為1：1，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B再濃硫酸條件下反應(yīng)得到，可推知A為，B為．
（6）CH₂=CHCH₃與NBS反應(yīng)生成CH₂=CHCH₂Br，再與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₂BrCHBrCH₂Br，最后再氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成CH₂（OH）CH（OH）CH₂OH．

解答 解：由G的結(jié)構(gòu)逆推可知E、N分別為、中的一種，C與NBS反應(yīng)得到D，D發(fā)生鹵代烴水解反應(yīng)得到E，故E屬于醇，則E為，N為，逆推可知M為，L為、K為．D為、C為，核磁共振氫譜顯示A有兩種峰，其強(qiáng)度之比為1：1，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B再濃硫酸條件下反應(yīng)得到，可推知A為，B為．
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G中官能團(tuán)有：酯基、碳碳雙鍵，故答案為：；酯基、碳碳雙鍵；
（2）M→N為醛基催化氧化生成羧基的反應(yīng)，檢驗(yàn)M已完全轉(zhuǎn)化為N，檢驗(yàn)反應(yīng)后沒(méi)有醛基即可，取少量M與試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu（OH）₂加熱，若沒(méi)有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明M已完全轉(zhuǎn)化為N，
故答案為：取少量M與試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu（OH）₂加熱，若沒(méi)有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明M已完全轉(zhuǎn)化為N；
（3）碳碳雙鍵遇高錳酸鉀能夠被氧化，常溫下不能被氧氣氧化，KMnO₄（H⁺）在氧化醛基的同時(shí)，還可以氧化碳碳雙鍵，
故答案為：KMnO₄（H⁺）在氧化醛基的同時(shí)，還可以氧化碳碳雙鍵；
（4）K→L的反應(yīng)方程式為：+CH₃CHO$\stackrel{堿}{→}$，屬于加成反應(yīng)，
故答案為：+CH₃CHO$\stackrel{堿}{→}$；加成反應(yīng)；
（5）M為，F(xiàn)是M的同系物，比M多一個(gè)碳原子，其同分異構(gòu)體符合：
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，②能與溴的四氯化碳溶液加成，說(shuō)明含有碳碳雙鍵，③苯環(huán)上有2個(gè)對(duì)位取代基，其中1個(gè)側(cè)鏈為-CHO，另外側(cè)鏈為-CH=CHCH₃，-CH₂CH=CH₂，-C（CH₃）=CH₂，2個(gè)側(cè)鏈為-CH₂CHO、-CH=CH₂，2個(gè)側(cè)鏈為-CH=CHCHO、-CH₃，2個(gè)側(cè)鏈為-C（CHO）=CH₂、-CH₃，故共有6種，故答案為：6；
（6）CH₂=CHCH₃與NBS反應(yīng)生成CH₂=CHCH₂Br，再與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₂BrCHBrCH₂Br，最后再氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成CH₂（OH）CH（OH）CH₂OH，合成路線流程為：CH₂=CHCH₃$\stackrel{NBS}{→}$CH₂=CHCH₂Br$\stackrel{溴水}{→}$CH₂BrCHBrCH₂Br$→_{△}^{氫氧化鈉水溶液}$CH₂（OH）CH（OH）CH₂OH，
故答案為：CH₂=CHCH₃$\stackrel{NBS}{→}$CH₂=CHCH₂Br$\stackrel{溴水}{→}$CH₂BrCHBrCH₂Br$→_{△}^{氫氧化鈉水溶液}$CH₂（OH）CH（OH）CH₂OH．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)推斷與合成，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件利用逆推法進(jìn)行推斷，較好的考查學(xué)生分析推理能力、知識(shí)遷移應(yīng)用能力，題目難度中等．