Question

5．為妥善處理氯甲烷生產(chǎn)企業(yè)的副產(chǎn)物CCl₄，以減少其對臭氧層的破壞．化學家研究在催化條件下，通過下列反應，使CCl₄轉(zhuǎn)化為重要的化工原料氯仿（CHCl₃）．CCl₄+H₂?CHCl₃+HCl此反應伴隨有副反應，會生成CH₂Cl₂、CH₃Cl和CH₄等．已知CCl₄的沸點為77℃，CHCl₃的沸點為61.2℃．
在密閉容器中，該反應達到平衡后，測得如下數(shù)據(jù)（假設不考慮副反應）．

實驗 序號	溫度℃	初始CCl4濃度 （mol•L-1）	初始H2濃度（mol•L-1）	CCl4的平衡轉(zhuǎn)化率
1	110	1	1.2	A
2	110	1	1	50%
3	100	1	1	B

（1）此反應在110℃時平衡常數(shù)為1．
（2）實驗l中，CCl₄的轉(zhuǎn)化率A大于50%（填“大于”、“小于”或“等于”）．
（3）實驗3中，B的值D（選填序號）．
A．等于50%              B．大于50%    C．小于50%              D．從本題資料，無法判斷
（4）120℃，在相同條件的密閉容器中，分別進行H₂的初始濃度為2mol•L^-1和4mol•L^-1的實驗，測得反應消耗CCl₄的百分率（x%）和生成物中CHCl₃，的百分含量（y%）隨時間（t）的變化關系如圖（圖中實線是消耗CCl₄的百分率變化曲線，虛線是產(chǎn)物中CHCl₃的百分含量變化曲線）．在圖中的四條線中，表示H₂起始濃度為2mol•L^一1實驗的消耗CCl₄的百分率變化曲線是③（選填序號）．

Answer 1

分析 （1）10℃時，實驗2中，10h后達到平衡，CCl₄的轉(zhuǎn)化率為50%，平衡時氫氣的濃度變化量=1mol/L×50%=0.5mol/L，則：
             CCl₄（g）+H₂（g）?CHCl₃（g）+HCl（g）
起始（mol/L）：1        1        0         0
變化（mol/L）：0.5      0.5      0.5       0.5
平衡（mol/L）：0.5      0.5      0.5       0.5
代入平衡常數(shù)K=$\frac{c（CHC{l}_{3}）×c（HCl）}{c（CC{l}_{4}）×c（{H}_{2}）}$計算；
（2）實驗1、2溫度相同，實驗1等效在實驗2的基礎上增大氫氣濃度，平衡正向移動，實驗1中的CCl₄的轉(zhuǎn)化率較大；
（3）對于實驗3，因溫度不同，又不知該反應的熱效應，所以無法判斷轉(zhuǎn)化率的大��；
（4）①氫氣濃度越大反應越快，消耗CCl₄的百分率變化就越快，相反就比較慢．

解答 解：（1）①因CCl₄的沸點為77℃，CHCl₃的沸點為61.2℃，所以在110℃或100℃反應時各物質(zhì)均為氣態(tài)，10℃時，實驗2中，10h后達到平衡，CCl₄的轉(zhuǎn)化率為50%，平衡時氫氣的濃度變化量=1mol/L×50%=0.5mol/L，則：
             CCl₄（g）+H₂（g）?CHCl₃（g）+HCl（g）
起始（mol/L）：1        1        0         0
變化（mol/L）：0.5      0.5      0.5       0.5
平衡（mol/L）：0.5      0.5      0.5       0.5
則平衡常數(shù)K=$\frac{c（CHC{l}_{3}）×c（HCl）}{c（CC{l}_{4}）×c（{H}_{2}）}$=$\frac{0.5×0.5}{0.5×0.5}$=1，
故答案為：1；
（2）實驗1、2溫度相同，實驗1等效在實驗2的基礎上增大氫氣濃度，平衡正向移動，實驗1中的CCl₄的轉(zhuǎn)化率較大，故CCl₄的轉(zhuǎn)化率A大于50%，故答案為：大于；
（3）對于實驗3，因溫度與實驗1、2不同，又不知該反應的熱效應，所以無法判斷轉(zhuǎn)化率的大小，
故答案為：D；
（4）由圖象可知，氫氣濃度越大反應越快，消耗CCl₄的百分率變化就越快，相反就比較慢，所以H₂起始濃度為2mol/L時，消耗CCl₄的百分率變化曲線是③，
故答案為：③．

點評 本題考查化學平衡計算、化學平衡常數(shù)計算與應用、影響化學平衡的因素，難度中等，（2）中可以利用平衡常數(shù)計算A的具體值．