Question

2．脫水偶聯(lián)反應(yīng)是一種新型的直接烷基化反應(yīng)，例如：

（1）化合物Ⅰ的分子式為C₆H₁₀O₃，1mol該物質(zhì)完全燃燒最少需要消耗7molO₂．
（2）化合物Ⅱ可使溴水或酸性高錳酸鉀溶液（限寫一種）褪色；化合物Ⅲ（分子式為C₁₀H₁₁Cl）可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ，相應(yīng)的化學(xué)方程式為．
（3）化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為為1：1：1：2，Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為．
（4）由CH₃COOCH₂CH₃可合成化合物Ⅰ．化合物Ⅴ是CH₃COOCH₂CH₃的一種無支鏈同分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過量O₂反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物Ⅵ．Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH=CHCHO．
（5）一定條件與，也可以發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為．

Answer 1

分析 （1）化合物I的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COCH₂COOCH₂CH₃，根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式可得分子式，寫出反應(yīng)的方程式可得耗氧量；
（2）化合物Ⅱ的官能團是碳碳雙鍵、羥基，前者與溴可以發(fā)生加成反應(yīng)，前者和后者都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，由此推斷化合物Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水或酸性高錳酸鉀溶液褪色；化合物Ⅲ可生成化合物Ⅱ，發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)；
（3）化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成的有機產(chǎn)物可能是C₆H₅CH=C=CHCH₃、C₆H₅CH=CHCH=CH₂，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為1：1：1：2，則化合物IV的結(jié)構(gòu)簡式為；
（4）醇中羥-CH₂OH在Cu催化下與過量O₂反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的醛基（-CHO），可知V的碳鏈兩端各有1個-CH₂OH，CH₃COOCH₂CH₃的分子式為C₄H₈O₂，減去2個C、6個H、2個O之后可得2個C、2個H，即V的碳鏈中間剩余基團為-CH=CH-，則V的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，可以推斷VI的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH=CHCHO；
（5）比較反應(yīng)①中反應(yīng)物I、Ⅱ與生成物的結(jié)構(gòu)簡式，該反應(yīng)實質(zhì)是Ⅱ所含醇羥基中氧碳鍵斷裂，I所含酯基和酮基的鄰碳上的碳?xì)滏I斷裂，羥基與氫結(jié)合生成無機產(chǎn)物水，其余部分結(jié)合生成有機產(chǎn)物．

解答 解：（1）化合物I的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COCH₂COOCH₂CH₃，其分子式為C₆H₁₀O₃，燃燒方程式為：C₆H₁₀O₃+7O₂$\stackrel{點燃}{→}$6CO₂+5H₂O，則1mol I完全燃燒最少需要消耗7mol O₂，
故答案為：C₆H₁₀O₃； 7；
（2）化合物Ⅱ的官能團是碳碳雙鍵、羥基，前者與溴可以發(fā)生加成反應(yīng)，前者和后者都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式為C₆H₅CH=CHCHClCH₃，與NaOH在加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成Ⅱ，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：溴水或酸性高錳酸鉀；；
（3）化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成的有機產(chǎn)物可能是C₆H₅CH=C=CHCH₃、C₆H₅CH=CHCH=CH₂，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為為1：1：1：2，化合物IV的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（4）醇中羥-CH₂OH在Cu催化下與過量O₂反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的醛基（-CHO），可知V的碳鏈兩端各有1個-CH₂OH，CH₃COOCH₂CH₃的分子式為C₄H₈O₂，減去2個C、6個H、2個O之后可得2個C、2個H，即V的碳鏈中間剩余基團為-CH=CH-，則V的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，可以推斷VI的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH=CHCHO，
故答案為：HOCH₂CH=CHCH₂OH；OHCCH=CHCHO；
（5）比較反應(yīng)①中反應(yīng)物I、Ⅱ與生成物的結(jié)構(gòu)簡式，該反應(yīng)實質(zhì)是Ⅱ所含醇羥基中氧碳鍵斷裂，I所含酯基和酮基的鄰碳上的碳?xì)滏I斷裂，羥基與氫結(jié)合生成無機產(chǎn)物水，其余部分結(jié)合生成有機產(chǎn)物，則與發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)生成有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，綜合考查考生的分析能力、邏輯推理能力、綜合應(yīng)用信息以及信息遷移能力，是對有機化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查．