Question

18．已知H₂SO₃?HSO₃^-+H⁺，Ka₁；HSO₃^-?SO₃^2-+H⁺，Ka₂．常溫下，向某濃度的H₂SO₃溶液中逐滴加入一定量濃度的NaOH溶液，所得溶液中H₂SO₃、HSO₃^-、SO₃^2-三種微粒的物質(zhì)的量分數(shù)（δ）與溶液pH的關(guān)系如圖所示，則下列說法中不正確的是（　　）

• A． pH=1.2溶液中：c（Na⁺）+c（H⁺）═c（OH^-）+c（H₂SO₃）
• B． 常溫下，$\frac{{c}^{2}（HS{{O}_{3}}^{-}）}{c（{H}_{2}S{O}_{3}）•c（S{{O}_{3}}^{2-}）}$=1000
• C． 向pH=1.2的溶液中加KOH溶液將pH增大至4.2的過程中水的電離度先增大后減小
• D． 曲線3表示的微粒是SO₃^2-

Answer 1

分析 A、pH=1.2時，溶液中存在HSO₃^-，根據(jù)此時的電荷守恒判斷；
B．常溫下$\frac{c（HS{{O}_{3}}^{-}）}{c（{H}_{2}S{O}_{3}）c（S{{O}_{3}}^{2-}）}$=$\frac{c（HS{{O}_{3}}^{-}）}{c（{H}_{2}S{O}_{3}）c（S{{O}_{3}}^{2-}）}$×$\frac{c（{H}^{+}）}{c（{H}^{+}）}$=$\frac{K{a}_{1}}{K{a}_{2}}$；
C．向pH=1.2的溶液中加KOH溶液將pH增大至4.2的過程中，酸性減弱，水的電離被抑制程度減�。�
D．根據(jù)圖象可知，溶液pH越大，3表示的離子的物質(zhì)的量分數(shù)逐漸增大，據(jù)此判斷曲線3表示的離子；

解答 解：A、溶液pH=1.2時，此時溶液中的亞硫酸根離子的濃度為0，H₂SO₃、HSO₃^-的含量相同濃度相同，而根據(jù)電荷守恒可知：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-），所以c（Na⁺）+c（H⁺）═c（OH^-）+c（H₂SO₃），故A正確；
B．坐標（1.2，0.5）時H₂SO₃、HSO₃^-的含量相同，則K_a1=c（H⁺）=10^-1.2，坐標（4.2，0.5）時HSO₃^-和SO₃^2-的濃度相等，K_a2=c（H⁺）=10^-4.2，常溫下$\frac{c（HS{{O}_{3}}^{-}）}{c（{H}_{2}S{O}_{3}）c（S{{O}_{3}}^{2-}）}$=$\frac{c（HS{{O}_{3}}^{-}）}{c（{H}_{2}S{O}_{3}）c（S{{O}_{3}}^{2-}）}$×$\frac{c（{H}^{+}）}{c（{H}^{+}）}$=$\frac{1{0}^{-1.2}}{1{0}^{-4.2}}$=1000，故B正確；
C．向pH=1.2的溶液中加KOH溶液將pH增大至4.2的過程中，酸性減弱，水的電離被抑制程度減小，水的電離度先增大，故C錯誤；
D．由圖象可知，溶液pH越大，3表示的離子的物質(zhì)的量分數(shù)逐漸增大，則曲線3表示的是SO₃^2-，故D正確；
故選C．

點評 題考查了酸堿混合的定性判斷及溶液pH的計算、離子濃度大小比較，題目難度中等，明確曲線變化對應(yīng)離子為解答關(guān)鍵，注意掌握電荷守恒、物料守恒的含義及應(yīng)用方法，試題培養(yǎng)了學(xué)生的靈活應(yīng)用能力．