Question

（10分）工業(yè)上制備BaCl₂的工藝流程圖如圖：

某研究小組在實(shí)驗(yàn)室用重晶石（主要成分BaSO₄）對(duì)工業(yè)過(guò)程進(jìn)行模擬實(shí)驗(yàn)。查資
料得：
BaSO₄(s) + 4C(s)4CO(g) + BaS(s)  ΔH₁ = +571．2 kJ·mol^-1  ①
BaSO₄(s) + 2C(s)2CO₂(g) + BaS(s)  ΔH₂= +226．2 kJ·mol^-1  ②
（1）①制備BaCl₂的工藝流程圖中氣體A用過(guò)量NaOH溶液吸收，得到硫化鈉。Na₂S水解的離子方程式為                                                  。
②常溫下，相同濃度的Na₂S和NaHS溶液中，下列說(shuō)法正確的是    （填字母）。

A．Na2S溶液的pH比NaHS溶液pH小

B．兩溶液中含有的離子種類不同

C．兩溶液中滴入同體積同濃度的鹽酸，產(chǎn)生氣體速率相等

D．兩溶液中加入NaOH固體，c(S2-)都增大

E．NaHS溶液中：c(Na⁺) ＞c(HS^-) ＞c(OH^-) ＞c (H⁺)
（2）向BaCl₂溶液中加入AgNO₃和KBr，當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)，=       。 【已知：K_sp(AgBr)=5．4×10^-13，K_sp(AgCl)=2．0×10^-10】
（3）反應(yīng)C(s) + CO₂(g)2CO(g)的ΔH =                     
（4）實(shí)際生產(chǎn)中必須加入過(guò)量的炭，同時(shí)還要通入空氣，其目的是：              （只要求答一條）。

Answer 1

（1）S^2－＋H₂OHS^－＋OH^－；D、E；（2）2．7×10^-3；（3）+172．5KJ/mol；（4）炭過(guò)量使BaSO₄充分還原

解析試題分析：（1）①BaSO₄與焦炭在高溫下發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生BaS，BaS與鹽酸發(fā)生反應(yīng)：BaS+2HCl=BaCl₂+H₂S↑。H₂S 氣體被NaOH溶液吸收得到Na₂S。Na₂S是強(qiáng)堿弱酸鹽，弱酸根離子水解使溶液顯堿性。水解的離子方程式為S^2－＋H₂OHS^－＋OH^－。②A．NaHS是H₂S 的一級(jí)電離產(chǎn)生的，Na₂S是H₂S 的二級(jí)電離產(chǎn)生的，對(duì)于多元弱酸來(lái)說(shuō)，一級(jí)電離＞＞二級(jí)電離。溶液的酸性主要一級(jí)電離決定。根據(jù)鹽的水解規(guī)律：有弱才水解，誰(shuí)弱誰(shuí)水解，，越弱越水解，誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性。所以溶液的堿性Na₂S＞NaHS。即Na₂S溶液的pH比NaHS溶液pH大。錯(cuò)誤。B．在兩種物質(zhì)的溶液中都含有Na⁺、S^2-、HS^-、H₂S、H⁺、OH^-。離子種類相同。錯(cuò)誤。C．當(dāng)向Na₂S溶液中加入鹽酸時(shí)，首先發(fā)生S^2-+H⁺=HS^-，沒有氣體產(chǎn)生；然后發(fā)生HS^-+H⁺=H₂S↑，放出氣體。而向NaHS溶液中加入鹽酸時(shí)立即發(fā)生HS^-+H⁺=H₂S↑，放出氣體。所以兩溶液中滴入同體積同濃度的鹽酸，產(chǎn)生氣體速率不相等。錯(cuò)誤。D．當(dāng)向Na₂S和NaHS的溶液中分別加入NaOH溶液時(shí)由于增大了OH-離子的濃度，所以水解平衡：S^2－＋H₂OHS^－＋OH^－、HS^－＋H₂OH₂S＋OH^－逆向移動(dòng)。使c(S^2-)都增大。所以正確。E．NaHS=Na⁺+ HS^－; HS^－發(fā)生水解反應(yīng) HS^－＋H₂OH₂S＋OH^－要消耗，所以c(Na⁺) ＞c(HS^-)；HS^－水解消耗了水電離產(chǎn)生的H+，使H+的濃度減小，最終當(dāng)達(dá)到水的電離平衡時(shí)c(OH^-) ＞c (H⁺) 。鹽的電離遠(yuǎn)大于弱電解質(zhì)水的電離，所以c(HS^-) ＞c(OH^-)。因此E．NaHS溶液中：c(Na⁺) ＞c(HS^-) ＞c(OH^-) ＞c (H⁺) 。正確。（2）向BaCl₂溶液中加入AgNO₃和KBr，發(fā)生反應(yīng)：Ag⁺+Cl^-="AgCl↓;" Ag⁺+Br^-=AgBr↓．K_sp(AgBr)= C(Ag⁺)·C(Br^-) =5．4×10^-13; K_sp(AgCl)= C(Ag⁺)·C(Cl^-)=2．0×10^-10當(dāng)兩種沉淀共存時(shí),C(Ag⁺)相同。。(3) （①-②）÷2可得：反應(yīng)C(s) + CO₂(g) 2CO(g)的ΔH =+172．5KJ/mol；（4）實(shí)際生產(chǎn)中必須加入過(guò)量的炭，同時(shí)還要通入空氣，其目的是使BaSO₄充分還原得到BaS。
考點(diǎn)：考查BaSO₄的用途、Na₂S和NaHS溶液的比較、溶度積常數(shù)的應(yīng)用及熱化學(xué)方程式的書寫等知識(shí)。