Question

12．乙基香蘭素是當今世界上最重要的合成香料之一，其結(jié)構(gòu)簡式如圖1所示．

（1）以下推測正確的是bc（填代號）．
a．該物質(zhì)能與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO₂氣體
b．該物質(zhì)在一定條件下能還原新制氫氧化銅
c．1mol該物質(zhì)最多能與4mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)
d．從分子結(jié)構(gòu)上看，乙基香蘭素屬于能溶于水的芳香烴
（2）物質(zhì)R屬于乙基香蘭素的同分異構(gòu)體，且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，其性質(zhì)如圖2：
試寫出符合上述條件的物質(zhì)R的結(jié)構(gòu)簡式：，符合上述條件的R分子核磁共振氫譜有5組峰．
（3）物質(zhì)X（圖3）也是乙基香蘭素的同分異構(gòu)體，可以通過一步不同的反應(yīng)制得下列物質(zhì)．
請回答下列問題：
（Ⅰ）物質(zhì)X的結(jié)構(gòu)簡式為；
物質(zhì)X中官能團的名稱為羧基、羥基．
（Ⅱ）反應(yīng)①的化學方程式為．反應(yīng)②的反應(yīng)類型縮聚反應(yīng)．請設(shè)計合理方案，完成從到  的合成路線（用合成路線流程圖表示，并注明反應(yīng)條件）：．
提示：
①合成過程中無機試劑任選；
②合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

分析 （1）a．含有酚羥基，與碳酸鈉溶液反應(yīng)生成碳酸氫鈉；
b．該物質(zhì)含有醛基；
c．苯環(huán)與醛基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)；
d．烴只含有C、H兩種元素，含有苯環(huán)的烴屬于芳香烴；
（2）物質(zhì)R屬于乙基香蘭素的同分異構(gòu)體，酸性條件下水解得到甲醇與M，則R中含有酯基，M遇氯化鐵溶液先紫色，則M中含有酚羥基，1mol M能與1mol NaOH恰好反應(yīng)，則M中還含有1個羧基，結(jié)合乙基香蘭素的結(jié)構(gòu)簡式可知M為，R為；
（3）物質(zhì)X也是乙基香蘭素的同分異構(gòu)體，結(jié)合反應(yīng)①②③的結(jié)構(gòu)可知X為，反應(yīng)①屬于酯化反應(yīng)，反應(yīng)②屬于水解反應(yīng)，反應(yīng)③屬于取代反應(yīng)．
在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成，再與溴單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)生成，然后再氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)，酸化得到．

解答 解：（1）a．含有酚羥基，酸性building碳酸弱，與碳酸鈉溶液反應(yīng)生成碳酸氫鈉，不能生成二氧化碳有，故a錯誤；
b．該物質(zhì)含有醛基，在一定條件下能還原新制氫氧化銅生成氧化亞銅，故b正確；
c．苯環(huán)與醛基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，1mol該物質(zhì)最多能與4mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)，故c正確；
d．乙基香蘭素分子中除C、H兩種元素外，還含有元素，不屬于芳香烴，屬于芳香烴的含氧衍生物，故d錯誤．
故選：bc；
（2）物質(zhì)R屬于乙基香蘭素的同分異構(gòu)體，酸性條件下水解得到甲醇與M，則R中含有酯基，M遇氯化鐵溶液先紫色，則M中含有酚羥基，1mol M能與1mol NaOH恰好反應(yīng)，則M中還含有1個羧基，結(jié)合乙基香蘭素的結(jié)構(gòu)簡式可知M為，R為，R分子核磁共振氫譜有5組峰，
故答案為：；5；
（3）（I）物質(zhì)X也是乙基香蘭素的同分異構(gòu)體，結(jié)合反應(yīng)①②③的結(jié)構(gòu)可知X為，物質(zhì)X中官能團的名稱為：羧基、羥基，
故答案為：；羧基、羥基；
（Ⅱ）反應(yīng)①的化學方程式為：，反應(yīng)②的反應(yīng)類型為縮聚反應(yīng)，
在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成，再與溴單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)生成，然后再氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)，酸化得到，合成路線流程圖為：，
故答案為：；縮聚反應(yīng)；．

點評 本題考查有機物的推斷與合成、有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)等，熟練掌握官能團的性質(zhì)與衍變，是對有機化學基礎(chǔ)的綜合考查，難度中等．