【題目】從古至今,鐵及其化合物在人類生產生活中的作用發(fā)生了巨大變化。

(1)古代中國四大發(fā)明之一的司南是由天然磁石制成的,其主要成分是______(填字母序號)。

a. Fe b. FeO c. Fe3O4 d. Fe2O3

(2) 現(xiàn)代利用鐵的氧化物循環(huán)裂解水制氫氣的過程如下圖所示。 整個過程與溫度密切相關, 當溫度低于 570℃時,反應Fe3O4(s)+4 CO(g) 3Fe(s)+4 CO2(g),阻礙循環(huán)反應的進行。

① 已知:Fe3O4(s) + CO(g) 3FeO(s) +CO2(g) ΔH1 = +19.3 kJ·mol-1

3FeO(s) + H2O(g)Fe3O4(s) + H2(g) ΔH2 =-57.2 kJ·mol-1

C(s)+CO22CO(g) ΔH3 =+172.4 kJ·mol-1 。

鐵氧化物循環(huán)裂解水制氫氣總反應的熱化學方程式是_________。

② 下圖表示其他條件一定時, Fe3O4(s)和 CO(g)反應達平衡時 CO(g)的體積百分含量隨溫度的變化關系。

i. 當溫度低于570℃時,溫度降低CO的轉化率____(填“增大”、“減小”或“不變”),理由是______。

ii. 當溫度高于570℃時,隨溫度升高,反應 Fe3O4(s) + CO(g) 3FeO(s) + CO2(g)平衡常數(shù)的變化趨勢是________;(填“增大”、“減小”或“不變”)1040℃時,該反應的化學平衡常數(shù)的數(shù)值是________。

(3)① 古老而神奇的藍色染料普魯士藍的合成方法如下:

復分解反應 ii 的離子方程式是_______________。

② 如今基于普魯士藍合成原理可檢測食品中 CN-,方案如下:

若試紙變藍則證明食品中含有 CN-,請解釋檢測時試紙變藍的原因_________。

(4)已知25℃時,Kap[Fe(OH)3]=4.0×10-38,此溫度下若在實驗室中配置100mL 5mol/LFeCl3溶液,為使配置過程中不出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象,則至少需要加入2mol/L的鹽酸_________mL(忽略加入鹽酸體積)。

【答案】cC(s) + H2O(g) =H2(g) + CO(g) ΔH = + 134.5 kJ· mol-1增大理由:當溫度低于570℃時,溫度降低,CO的體積百分含量降低,可逆反應Fe3O4+4COg3Fes+4CO2g 正向移動,故CO的轉化率增大增大43[Fe(CN)6]4- + 4Fe3+ =Fe4[Fe(CN)6]3堿性條件下,Fe2+ CN-結合生成[Fe(CN)6]4- ,Fe2+被空氣中 O2 氧化生成 Fe3+ ,[Fe(CN)6]4- Fe3+反應生成普魯士藍使試紙顯藍色2.5

【解析】(1)古代中國四大發(fā)明之一的司南是由天然磁石制成的,磁鐵成分主要是四氧化三鐵,選c;
(2)①Ⅰ.Fe3O4(s)+CO(g)3FeO(s)+CO2(g)H1═+19.3kJmol-1
.3FeO(s)+H2O(g)Fe3O4(s)+H2(g)H2═-57.2kJmol-1
.C(s)+CO2(g)2CO(g)H3═+172.4kJmol-1
依據(jù)蓋斯定律計算++得到鐵氧化物循環(huán)裂解水制氫氣總反應的熱化學方程式;C(s)+H2O(g)═H2(g)+CO(g)H═+134.5kJmol-1 ;
i. 當溫度低于570時,溫度降低CO的轉化率增大;因為當溫度低于570時,溫度降低,CO的體積百分含量降低,可逆反應Fe3O4+4CO(g)3Fe(s)+4CO2(g) 正向移動,故CO的轉化率增大。

ii.高于570°C,隨溫度升高,反應Fe3O4(s)+CO(g)3FeO(s)+CO2(g)平衡正向進行,平衡常數(shù)的變化趨勢增大,1040時CO體積分數(shù)為20%,結合三行計算列式計算得到平衡濃度,設起始濃度CO為1mol/L,消耗CO濃度為x
Fe3O4(s)+CO(g)3FeO(s)+CO2(g)
起始量(mol/L) 1 0
變化量(mol/L) xx
平衡量(mol/L) 1-x x
=20%,x=0.8mol/L,K==4;
(3)[Fe(CN)6]4-和Fe3+反應生成Fe4[Fe(CN)6]3藍色沉淀,反應的離子方程式為:3[Fe(CN)6]4-+4Fe3+═Fe4[Fe(CN)6]3↓;
基于普魯士藍合成原理可檢測食品中CN-,堿性條件下,F(xiàn)e2+與CN-結合生成[Fe(CN)6]4-;Fe2+被空氣中O2氧化生成Fe3+;[Fe(CN)6]4-與Fe3+反應生成普魯士藍使試紙顯藍色。

(4)若不出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象,則c(Fe3+)×C3(OH-)≤Ksp[Fe(OH)3],代入有關數(shù)據(jù)后可求出c(OH-)≤2×10-13mol/L,c(H+)≥0.05mol/L,則加入鹽酸的體積至少為=0.0025L=2.5mL。

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