Question

藥用有機物A由碳、氫、氧三種元素組成．已知：
①經(jīng)測定A的相對分子質(zhì)量為180，其中碳和氫的質(zhì)量分數(shù)分別為60%和4.44%；
②A在一定條件下能跟醇發(fā)生反應(yīng)，A分子中苯環(huán)上的兩個取代基連在相鄰的碳原子上；
③1molA完全轉(zhuǎn)化為B、C時，能最多消耗3molNaOH；
④從A出發(fā)可發(fā)生下圖所示的一系列反應(yīng)，其中物質(zhì)F的分子式為C₄H₈O₂．

試回答：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為

 

E中所含官能團名稱

 

（2）E的兩種同分異構(gòu)體E₁、E₂都能在一定條件下發(fā)生銀鏡反應(yīng)，E₁不能跟金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，而E₂能．E₁、E₂的結(jié)構(gòu)簡式分別為：E₁

 

、E₂

 

．
（3）寫出下列方程式：
B→D：

 

E→F：

 

反應(yīng)類型

 

（4）藥片A需保存在干燥處，返潮的藥片不能服用，檢驗其是否變質(zhì)最靈敏的試劑是

 

．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：①C是芳香化合物，說明C中含有苯環(huán)，相對分子質(zhì)量為180，其碳的質(zhì)量分數(shù)為60.0%，則含碳原子個數(shù)為

180×60%

12

=9，氫的質(zhì)量分數(shù)為4.44%，含氫原子個數(shù)為

180×4.44%

1

=8，其余為氧，則O原子個數(shù)為

180-12×9-8

16

=4，則C的分子式是C₉H₈O₄；
②A在一定條件下能跟醇發(fā)生反應(yīng)，含有羧基，A分子中苯環(huán)上的兩個取代基連在相鄰的碳原子上；
③1molA完全轉(zhuǎn)化為B、C時，能最多消耗3molNaOH，說明A中含還有一個苯酚酯；
綜上分析，A的結(jié)構(gòu)式為，A在氫氧化鈉溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成B和C，C酸化生成E，E與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，又F的分子式為C₄H₈O₂，所以C、E都只含有2個碳，所以C為CH₃COONa，B為，E為CH₃COOH，F(xiàn)為CH₃COOCH₂CH₃，因為碳酸酸性比苯酚強但比羧酸弱，所以B與二氧化碳反應(yīng)生成D的結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此分析解答．

解答： 解：由①C是芳香化合物，說明C中含有苯環(huán)，相對分子質(zhì)量為180，其碳的質(zhì)量分數(shù)為60.0%，則含碳原子個數(shù)為

180×60%

12

=9，氫的質(zhì)量分數(shù)為4.44%，含氫原子個數(shù)為

180×4.44%

1

=8，其余為氧，則O原子個數(shù)為

180-12×9-8

16

=4，則C的分子式是C₉H₈O₄；
②A在一定條件下能跟醇發(fā)生反應(yīng)，含有羧基，A分子中苯環(huán)上的兩個取代基連在相鄰的碳原子上；
③1molA完全轉(zhuǎn)化為B、C時，能最多消耗3molNaOH，說明A中含還有一個苯酚酯；
綜上分析，A的結(jié)構(gòu)式為，A在氫氧化鈉溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成B和C，C酸化生成E，E與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，又F的分子式為C₄H₈O₂，所以C、E都只含有2個碳，所以C為CH₃COONa，B為，E為CH₃COOH，F(xiàn)為CH₃COOCH₂CH₃，因為碳酸酸性比苯酚強但比羧酸弱，所以B與二氧化碳反應(yīng)生成D的結(jié)構(gòu)簡式為；
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為；E中所含官能團名稱羧基，故答案為：；羧基；
（2）E為CH₃COOH，E的兩種同分異構(gòu)體E₁、E₂都能在一定條件下發(fā)生銀鏡反應(yīng)，E₁不能跟金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，所以不含羥基和羧基，則結(jié)構(gòu)簡式為HCOOCH₃，而E₂能，則結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CHO，故答案為：HCOOCH₃；HOCH₂CHO；
（3）B→D的方程式為：+CO₂+H₂O→+NaHCO₃，
E→F的方程式為：CH₃COOH+CH₃CH₂OH

濃H2SO4

△

CH₃COOCH₂CH₃+H₂O，反應(yīng)類型酯化反應(yīng)；
故答案為：+CO₂+H₂O→+NaHCO₃；CH₃COOH+CH₃CH₂OH

濃H2SO4

△

CH₃COOCH₂CH₃+H₂O；酯化反應(yīng)；
（4）藥片A需保存在干燥處，返潮時發(fā)生水解反應(yīng)生成酚羥基，故選用三氯化鐵溶液看是否顯紫色檢驗酚羥基，故答案為：FeCl₃溶液．

點評：本題考查有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，為高考常見題型，把握阿司匹林結(jié)構(gòu)中官能團、性質(zhì)的關(guān)系為解答的關(guān)鍵，題目難度中等．