Question

（2011?如皋市模擬）阿明洛芬屬于苯丙酸類抗炎藥，鎮(zhèn)痛效果優(yōu)于布洛芬．下圖是阿明洛芬的一條合成路線．

（1）反應(yīng)①為取代反應(yīng)，該步反應(yīng)物Me₂SO₄中的“Me”表示

甲基（-CH₃）

．
（2）寫出F的結(jié)構(gòu)簡式

．
（3）反應(yīng)③可以看成是兩步反應(yīng)的總反應(yīng)，第一步是氰基（-CN）的完全水解反應(yīng)生成羧基（-COOH），請寫出第二步反應(yīng)的化學(xué)方程式

．
（4）化合物E滿足下列要求的同分異構(gòu)體有

5

個．
①含有基團(tuán)     ②含有對位二取代苯環(huán)
（5）阿司匹林也是一種抗炎鎮(zhèn)痛藥，可由水楊酸（鄰羥基苯甲酸）和醋酸酐合成．請以鄰羥基苯甲醇為有機(jī)原料設(shè)計合理步驟合成水楊酸．（已知：苯酚易被氧化而苯酚鈉難被氧化．）

．

Answer 1

分析：（1）反應(yīng)①為取代反應(yīng)，碳鏈骨架不變，則-CH₂CN中1個-H原子被-CH₃取代；
（2）由合成圖可知，E→F發(fā)生取代反應(yīng)，-NH₂中的-H被CH₂=C（CH₃）CH₂-取代；
（3）第二步為酯化反應(yīng)，醇與羧酸在硫酸作催化劑條件下發(fā)生酯化反應(yīng)；
（4）由合成圖可知，D發(fā)生與氫氣反應(yīng)生成E，D中硝基發(fā)生還原反應(yīng)，E為，結(jié)合題給信息判斷同分異構(gòu)體；
（5）鄰羥基苯甲醇先與NaOH反應(yīng)，保護(hù)酚羥基不被氧化，進(jìn)而用氧化劑氧化醇羥基生成-COOH，中和后可生成水楊酸．

解答：解：（1）反應(yīng)①為取代反應(yīng)，碳鏈骨架不變，則-CH₂CN中1個-H原子被-CH₃取代，則反應(yīng)物Me₂SO₄中的“Me”表示甲基（-CH₃），故答案為：甲基（-CH₃）；
（2）由合成圖可知，E→F發(fā)生取代反應(yīng)，-NH₂中的-H被CH₂=C（CH₃）CH₂-取代，則F為，
故答案為：；
（3）第二步為酯化反應(yīng)，醇與羧酸在硫酸作催化劑條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，該反應(yīng)為，
故答案為：；
（4）由合成圖可知，D發(fā)生與氫氣反應(yīng)生成E，D中硝基發(fā)生還原反應(yīng)，E為，含有基團(tuán)，另以基團(tuán)可為-CH₃、-CH₂CH₃（對應(yīng)另一基團(tuán)有2種結(jié)構(gòu)）、-CH₂CH₂CH₃、-CH（CH₃）₂，共5種同分異構(gòu)體，
故答案為：5；
（5）鄰羥基苯甲醇先與NaOH反應(yīng)，保護(hù)酚羥基不被氧化，進(jìn)而用氧化劑氧化醇羥基生成-COOH，中和后可生成水楊酸，反應(yīng)的流程為，
故答案為：．

點評：本題考查有機(jī)物的合成，熟悉合成圖中的反應(yīng)條件及物質(zhì)的碳鏈骨架是分析物質(zhì)結(jié)構(gòu)及反應(yīng)類型的關(guān)鍵，并注意信息的利用，題目難度中等，（4）為易錯點，（5）為解答的難點．