Question

3．水楊酸酯E為紫外吸收劑，可用于配制防曬霜．E的一種合成路線如下．

已知：2RCH₂CHO$→_{△}^{NaOH，H_{2}O}$
回答下列問題．
（1）一元醇A中氧的質量分數約為21.6%，則A的分子式為C₄H₁₀O；結構分析顯示A只有一個甲基，A的名稱為1-丁醇（或正丁醇）．F與A互為同分異構體，F的核磁共振氫譜圖有2組峰，且峰面積比為9：1．則F與濃HBr溶液共熱生成有機物的結構簡式為C（CH₃）₃Br．
（2）B能與新制的Cu（OH）₂發(fā)生反應，該反應的化學方程式為CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$ CH₃CH₂CH₂COONa+Cu₂O↓+3H₂O．
（3）C中所含官能團的名稱為，若要檢驗C中所含官能團，一次取樣檢驗，按使用的先后順序寫出所用試劑用銀氨溶液先檢驗醛基，再加稀鹽酸使溶液呈酸性后，加溴水檢驗碳碳雙鍵．
（4）第③步的反應類型為加成反應；第④步的反應條件為濃H₂SO₄、加熱；E的結構簡式為．

Answer 1

分析 一元醇A中氧的質量分數約為21.6%，設該飽和一元醇的化學式為C_nH_2n+2O，氧元素的質量分數=$\frac{16}{14n+2+16}$×100%=21.6%，則：n=4，且A中只有一個甲基，所以該一元醇是1-丁醇，在銅作催化劑、加熱條件下，A被氧氣氧化生成B丁醛，丁醛和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生反應生成 C，結合題給信息知，C的結構簡式為：，C反應生成D，D的相對分子質量是130，則C和氫氣發(fā)生加成反應生成D，則D的結構簡式為：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和鄰羥基苯甲酸發(fā)生酯化反應生成E，E的結構簡式為：，結合物質的結構和性質進行解答．

解答 解：一元醇A中氧的質量分數約為21.6%，設該飽和一元醇的化學式為C_nH_2n+2O，氧元素的質量分數=$\frac{16}{14n+2+16}$×100%=21.6%，解得：n=4，且A中只有一個甲基，所以該一元醇是1-丁醇，在銅作催化劑、加熱條件下，A被氧氣氧化生成B丁醛，丁醛和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生反應生成 C，結合題給信息知，C的結構簡式為：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應生成D，D的相對分子質量是130，則C和氫氣發(fā)生加成反應生成D，則D的結構簡式為：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和鄰羥基苯甲酸發(fā)生酯化反應生成E，E的結構簡式為：，
（1）通過以上分析知，A的分子式為：C₄H₁₀O，結構分析顯示A只有一個甲基，A的名稱為1-丁醇，F與A互為同分異構體，且F中有兩種不同的氫原子，個數比為9：1，推知F為2-甲基-2-丙醇，醇F與HBr發(fā)生取代反應生成C（CH₃）₃Br，
故答案為：C₄H₁₀O；1-丁醇（或正丁醇）；C（CH₃）₃Br；
（2）加熱條件下，丁醛和新制氫氧化銅反應生成丁酸鈉、氧化亞銅和水，反應方程式為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$  CH₃CH₂CH₂COONa+Cu₂O↓+3H₂O，
故答案為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$  CH₃CH₂CH₂COONa+Cu₂O↓+3H₂O；
（3）C的結構簡式為：，C中含有醛基和碳碳雙鍵，都能和溴水反應，要檢驗兩種官能團，則應先用銀氨溶液檢驗醛基，然后再用溴水檢驗碳碳雙鍵，檢驗方法為：用銀氨溶液先檢驗醛基，再加稀鹽酸使溶液呈酸性后，加溴水檢驗碳碳雙鍵，
故答案為：；用銀氨溶液先檢驗醛基，再加稀鹽酸使溶液呈酸性后，加溴水檢驗碳碳雙鍵；
（4）第③步的反應是C發(fā)生加成反應生成D，所以類型為加成反應，第④步的反應是酯化反應，根據乙酸乙酯的反應條件知，該反應條件是濃硫酸作催化劑、加熱，通過以上分析知，E的結構簡式為：，
故答案為：加成反應；濃H₂SO₄、加熱；．

點評 本題考查有機物的推斷，題目難度中等，正確推斷出A物質是解本題關鍵，結合題給信息進行分析解答，溴水能氧化醛基，為易錯點，注意掌握常見有機物結構與性質．