Question

（2011?北京）常用作風(fēng)信子等香精的定香劑D以及可用作安全玻璃夾層的高分子化合物PVB的合成路線如下：
已知：Ⅰ．RCHO+R’CH₂CHO

稀NaOH

△

+H₂O（R、R’表示烴基或氫）
Ⅱ．醛與二元醇（如：乙二醇）可生成環(huán)狀縮醛：
（1）A的核磁共振氫譜有兩種峰．A的名稱是

乙醛

．
（2）A與合成B的化學(xué)方程式是

．
（3）C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到．C的結(jié)構(gòu)式是

．
（4）E能使Br₂的CCl₄溶液褪色．N由A經(jīng)反應(yīng)①～③合成．
a．①的反應(yīng)試劑和條件是

稀NaOH；加熱

．
b．②的反應(yīng)類型是

加成反應(yīng)

．
c．③的化學(xué)方程式是

．
（5）PVAc由一種單體經(jīng)加聚反應(yīng)得到，該單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

CH₃COOCH=CH₂

．
（6）堿性條件下，PVAc完全水解的化學(xué)方程式是

．

Answer 1

分析：根據(jù)A的分子式和A轉(zhuǎn)化為B的反應(yīng)條件，結(jié)合題給信息I和A的核磁共振氫譜，可以確定A為乙醛，B為 ；由C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到，可以確定C中仍具有C=C，被還原的基團(tuán)應(yīng)是-CHO，由此即可確定C的結(jié)構(gòu)式；根據(jù)D的分子式C₁₁H₁₂O₂，可以確定其不飽和度為6，結(jié)合生成D的反應(yīng)條件，可確定D為 ，進(jìn)而確定M為乙酸；由PVB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和題給信息II可確定其單體之一是CH₃（CH₂）₂CHO，即N為CH₃（CH₂）₂CHO；另一高分子化合物PVA為，進(jìn)而推出PVAc的單體為CH₃COOCH=CH₂；由A和N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合題給信息I即可推出E為，CH₃CH=CHCHO，F(xiàn)為CH₃（CH₂）₃OH．由此即可按題設(shè)要求回答有關(guān)問題．

解答：解：（1）A的分子式是C₂H₄O，且A的核磁共振氫譜有兩種峰，因此A只能是乙醛，故答案為：乙醛；
（2）A為乙醛，B為 ，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
（3）C為反式結(jié)構(gòu)，說(shuō)明C中含有碳碳雙鍵．又因?yàn)镃由B還原得到，B中含有醛基，因此C中含有羥基，故C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，
故答案為：；
（4）根據(jù)PVB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式并結(jié)合信息Ⅱ可推出N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₃（CH₂）₂CHO，又因?yàn)镋能使Br₂的CCl₄溶液褪色，所以E是2分子乙醛在氫氧化鈉溶液中并加熱的條件下生成的，即E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₃CH=CHCHO，然后E通過氫氣加成得到F，所以F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₃CH₂CH₂CH₂OH．F經(jīng)過催化氧化得到N，方程式為，
故答案為：a稀NaOH；加熱；b加成反應(yīng)；c；；
（5）由C和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知M是乙酸，由PVB和N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知PVA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是聚乙烯醇，因此PVAC的單體是乙酸乙烯酯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₃COOCH=CH₂，
故答案為：CH₃COOCH=CH₂；
（6）PVAc的單體為CH₃COOCH=CH₂，則PVAc為，含有酯基，能在堿性條件下水解生成和乙酸鈉，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的合成，題目難度較大，解答本題時(shí)注意把握題中的隱含信息，如各小題的中的信息，為解答本題的關(guān)鍵，注意把握有機(jī)物官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)．