Question

有機(jī)物A、B、C互為同分異構(gòu)體，分子式為C₅H₈O₂．，有關(guān)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示：

已知：①A的碳鏈無(wú)支鏈，且1mol A 能與4mol Ag（NH₃）₂OH完全反應(yīng)；
②B為五元環(huán)酯．

③提示：CH₃-CH═CH-R

溴代試劑(NBS)

△

═CH-R
回答問(wèn)題
（1）C中所含官能團(tuán)是

 

．
（2）B、H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

、

 

．
（3）F的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．
（4）E不能發(fā)生的反應(yīng)有

 

①取代反應(yīng)  ②加成反應(yīng)  ③銀鏡反應(yīng)  ④水解反應(yīng)  ⑤酯化反應(yīng)
⑥聚合反應(yīng)  ⑦氧化反應(yīng)  ⑧還原反應(yīng)  ⑨皂化反應(yīng)
（5）寫(xiě)出E→F的反應(yīng)方程式（只寫(xiě)①條件下的反應(yīng)）：

 

．
（6）M是D的同分異構(gòu)體，且符合以下條件：
①分子中只有一個(gè)甲基；  ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；  ③有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子寫(xiě)出M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：

分析：有機(jī)物A、B、C互為同分異構(gòu)體，分子式為C₅H₈O₂，1molA能與4molAg（NH₃）₂OH完全反應(yīng)，說(shuō)明A分子中含有二個(gè)醛基，且A的碳鏈無(wú)支鏈，可確定A為戊二醛，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHC（CH₂）₃CHO，可得I為HOOC（CH₂）₃COOH．
B屬于五元環(huán)酯，說(shuō)明環(huán)上有4個(gè)碳原子和1個(gè)氧原子，且環(huán)上還有一個(gè)甲基，B轉(zhuǎn)化為D，D為一種羥基酸，D中含有羥基能發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C中含有一個(gè)碳碳雙鍵和羧基，C能和NBS發(fā)生取代反應(yīng)得到E，E發(fā)生水解反應(yīng)生成F，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)生成I，由I的結(jié)構(gòu)可知，則E中溴原子處于碳鏈一端，根據(jù)題目提示C中必有CH₃-CH=CH-結(jié)構(gòu)，結(jié)合上述分析，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH=CHCH₂COOH，由此可以D中確定羥基的位置，即D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH，可得B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E為CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH，CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH在氫氧化鈉水溶液、加熱反應(yīng)后，再酸化生成F，F(xiàn)為HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G為HOCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，G催化氧化生成H，H為OHC（CH₂）₃COOH，據(jù)此解答．

解答： 解：有機(jī)物A、B、C互為同分異構(gòu)體，分子式為C₅H₈O₂，1molA能與4molAg（NH₃）₂OH完全反應(yīng)，說(shuō)明A分子中含有二個(gè)醛基，且A的碳鏈無(wú)支鏈，可確定A為戊二醛，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHC（CH₂）₃CHO，可得I為HOOC（CH₂）₃COOH．
B屬于五元環(huán)酯，說(shuō)明環(huán)上有4個(gè)碳原子和1個(gè)氧原子，且環(huán)上還有一個(gè)甲基，B轉(zhuǎn)化為D，D為一種羥基酸，D中含有羥基能發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C中含有一個(gè)碳碳雙鍵和羧基，C能和NBS發(fā)生取代反應(yīng)得到E，E發(fā)生水解反應(yīng)生成F，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)生成I，由I的結(jié)構(gòu)可知，則E中溴原子處于碳鏈一端，根據(jù)題目提示C中必有CH₃-CH=CH-結(jié)構(gòu)，結(jié)合上述分析，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH=CHCH₂COOH，由此可以D中確定羥基的位置，即D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH，可得B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E為CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH，CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH在氫氧化鈉水溶液、加熱反應(yīng)后，再酸化生成F，F(xiàn)為HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G為HOCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，G催化氧化生成H，H為OHC（CH₂）₃COOH，
（1）由上述分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH=CHCH₂COOH，所含官能團(tuán)是：羧基、碳碳雙鍵，故答案為：羧基、碳碳雙鍵；
（2）由上述分析可知，B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHC（CH₂）₃COOH，故答案為：；OHC（CH₂）₃COOH；
（3）F為HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（4）E為CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH，含有羧基，可以發(fā)生取代反應(yīng)、酯化反應(yīng)，含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、聚合反應(yīng)，加成反應(yīng)屬于還原反應(yīng)，含有溴原子，可以發(fā)生水解反應(yīng)，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、皂化反應(yīng)，故選：③⑨；
（5）E→F的反應(yīng)方程式（只寫(xiě)①條件下的反應(yīng)）：BrCH₂CH=CHCH₂COOH+2NaOH

水

△

HOCH₂CH=CHCH₂COONa+NaBr+H₂O，故答案為：BrCH₂CH=CHCH₂COOH+2NaOH

水

△

HOCH₂CH=CHCH₂COONa+NaBr+H₂O；
（6）M是D的同分異構(gòu)體，且符合以下條件：①分子中只有一個(gè)甲基； ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明有醛基； ③有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，符合條件的M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)推斷，是對(duì)有機(jī)化合物知識(shí)的綜合考查，根據(jù)A的分子式及與銀氨溶液反應(yīng)比例關(guān)系推斷A的結(jié)構(gòu)，綜合分析確定D中羥基的位置是關(guān)鍵，根據(jù)反應(yīng)條件，利用順推法進(jìn)行推斷，能較好的考查考生的自學(xué)能力和分析推理能力，難度較大．