Question

17．室溫下，用0.10mol•L^-1鹽酸分別滴定20.00mL 0.10mol•L^-1氫氧化鈉溶液和氨水，滴定過程中溶液pH隨加入鹽酸體積V（HCl）的變化關(guān)系如圖．下列說法不正確的是（　�。�

• A． Ⅱ表示的是滴定氨水的曲線，當(dāng)V（HCl）=20 mL時：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B． 當(dāng)pH=7時，滴定氨水消耗的V（HCl）＜20 mL，且c（NH₄⁺）=c（Cl^-）
• C． 滴定氫氧化鈉溶液時，若V（HCl）＞20 mL，則一定有：c（Cl^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• D． 當(dāng)?shù)味ò彼�消耗V（HCl）=10 mL時，有：2[c（OH^-）-c（H⁺）]=c（NH₄⁺）-c（NH₃•H₂O）

Answer 1

分析 未加HCl時，相同濃度的氨水和NaOH溶液，pH：NaOH大于氨水，根據(jù)圖知，I為滴定NaOH曲線，II為滴定氨水曲線，
A．當(dāng)V（HCl）=20 mL時，HCl和氨水恰好完全反應(yīng)生成氯化銨，氯化銨是強酸弱堿鹽其溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），根據(jù)電荷守恒知，c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），銨根離子水解程度較小；
B．pH=7時，溶液中c（H⁺）=c（OH^-），根據(jù)電荷守恒得c（NH₄⁺）=c（Cl^-），氯化銨溶液呈酸性，要使混合溶液呈中性，氨水應(yīng)該稍微過量；
C．滴定氫氧化鈉溶液時，若V（HCl）＞20 mL，溶液中c（H⁺）＞c（OH^-），結(jié)合電荷守恒得c（Cl^-）＞c（Na⁺），要根據(jù)NaCl、HCl濃度相對大小判斷c（Na⁺）、c（H⁺）大��；
D．當(dāng)?shù)味ò彼�消耗V（HCl）=10 mL時，溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的氯化銨和一水合氨，溶液中存在電荷守恒和物料守恒，根據(jù)電荷守恒和物料守恒判斷．

解答 解：未加HCl時，相同濃度的氨水和NaOH溶液，pH：NaOH大于氨水，根據(jù)圖知，I為滴定NaOH曲線，II為滴定氨水曲線，
A．當(dāng)V（HCl）=20 mL時，HCl和氨水恰好完全反應(yīng)生成氯化銨，氯化銨是強酸弱堿鹽其溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），根據(jù)電荷守恒知，c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），銨根離子水解程度較小，所以離子濃度大小順序是c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A正確；
B．pH=7時，溶液中c（H⁺）=c（OH^-），根據(jù)電荷守恒得c（NH₄⁺）=c（Cl^-），氯化銨溶液呈酸性，要使混合溶液呈中性，氨水應(yīng)該稍微過量，所以V（HCl）＜20mL，故B正確；
C．滴定氫氧化鈉溶液時，若V（HCl）＞20 mL，溶液中c（H⁺）＞c（OH^-），結(jié)合電荷守恒得c（Cl^-）＞c（Na⁺），要根據(jù)NaCl、HCl濃度相對大小判斷c（Na⁺）、c（H⁺）大小，離子濃度大小順序可能是c（Cl^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），也可能是c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（Na⁺）＞c（OH^-），故C錯誤；
D．當(dāng)?shù)味ò彼�消耗V（HCl）=10 mL時，溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的氯化銨和一水合氨，溶液中存在電荷守恒和物料守恒，根據(jù)電荷守恒得c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-），根據(jù)物料守恒得2c（Cl^-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O），所以得2[c（OH^-）-c（H⁺）]=c（NH₄⁺）-c（NH₃•H₂O），故D正確；
故選C．

點評 本題考查酸堿混合溶液定性判斷及弱電解質(zhì)的電離，為高頻考點，側(cè)重考查學(xué)生分析判斷及計算能力，明確溶液中溶質(zhì)及其性質(zhì)、溶質(zhì)的物質(zhì)的量是解本題關(guān)鍵，注意電荷守恒和物料守恒在離子濃度大小比較中的靈活運用，易錯選項是C．