Question

4．丙烯可用于合成應(yīng)用廣泛的DAP樹脂單體．下列反應(yīng)流程中的反應(yīng)條件和少量副產(chǎn)物省略．

已知：RCOOR′+R″OH→RCOOR″+R′OH（R、R′、R″代表烴基）
+2H₂C=CH₂$\stackrel{一定條件}{→}$+2H₂C=CH₂$\stackrel{一定條件}{→}$
（1）DAP樹脂單體的分子式為C₁₄H₁₄O₄．B中所含官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵、酯基，B→C的反應(yīng)類型取代反應(yīng)．
（2）E的相對(duì)分子質(zhì)量為162，分子中有三種化學(xué)環(huán)境不同的氫．寫出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
（3）請(qǐng)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式．
（4）D有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的同分異構(gòu)體有3種．
A．能與NaOH溶液反應(yīng)
B．苯環(huán)上只有兩個(gè)相同的取代基，且苯環(huán)上的一氯代物有兩種
（5）．以丙烯為原料，其他無機(jī)試劑任選，寫出制備硝化甘油的合理流程圖，注明試劑條件．注：合成路線的書寫格式參照如下實(shí)例流程圖：
CH₃CHO $→_{催化劑/△}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{濃硫酸/△}^{乙醇}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 D和C反應(yīng)生成甲醇和DAP樹脂單體，根據(jù)題給信息知，D、C兩種物質(zhì)一種是醇、一種是酯，根據(jù)流程圖知，A、D中含有苯環(huán)，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C是CH₂=CHCH₂OH，A被酸性高錳酸鉀氧化然后發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，則A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，苯和丙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E的相對(duì)分子質(zhì)量為162，¹H核磁共振有3個(gè)信號(hào)，苯和丙烯發(fā)生對(duì)位加成，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B和甲醇反應(yīng)生成丙烯醇和乙酸甲酯，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COOCH₂CH=CH₂，再結(jié)合題目分析解答．

解答 解：D和C反應(yīng)生成甲醇和DAP樹脂單體，根據(jù)題給信息知，D、C兩種物質(zhì)一種是醇、一種是酯，根據(jù)流程圖知，A、D中含有苯環(huán)，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C是CH₂=CHCH₂OH，A被酸性高錳酸鉀氧化然后發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，則A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，苯和丙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E的相對(duì)分子質(zhì)量為162，¹H核磁共振有3個(gè)信號(hào)，苯和丙烯發(fā)生對(duì)位加成，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B和甲醇反應(yīng)生成丙烯醇和乙酸甲酯，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COOCH₂CH=CH₂，
（1）根據(jù)DAP樹脂結(jié)構(gòu)式知其分子式為C₁₄H₁₄O₄，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COOCH₂CH=CH₂，則B中官能團(tuán)是碳碳雙鍵和酯基，B和甲醇發(fā)生取代反應(yīng)生成C，
故答案為：C₁₄H₁₄O₄；碳碳雙鍵、酯基；取代反應(yīng)；
（2）通過以上分析知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（3）D和C發(fā)生取代反應(yīng)生成甲醇和DAP樹脂單體，反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（4）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D的同分異構(gòu)體符合下列條件，能與NaOH溶液反應(yīng)說明含有羧基、酯基或酚羥基，苯環(huán)上只有兩個(gè)相同的取代基，且苯環(huán)上的一氯代物有兩種，說明兩個(gè)取代基位于相鄰位置，且都是羧基或酯基，符合條件的同分異構(gòu)體有，共3種，
故答案為：3；
（5）丙烯和氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成3-氯丙烯，3-氯丙烯和溴加成生成1，2-二溴-3-氯丙烷，然后和氫氧化鈉的水溶液加熱發(fā)生取代反應(yīng)生成丙三醇，丙三醇和濃硝酸在加熱、濃硫酸作催化劑條件下發(fā)生反應(yīng)生成硝化甘油，其流程圖為，或者丙烯和氧氣、乙酸反應(yīng)生成乙酸丙烯酯，乙酸丙烯酯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃COOCH₂CHBrCH₂Br，CH₃COOCH₂CHBrCH₂Br在加熱條件下和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成甘油，然后發(fā)生硝化反應(yīng)生成硝化甘油，其流程圖為，
答：合成流程圖為或．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷和合成，明確有機(jī)物中官能團(tuán)及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，以DAP單體為突破口采用逆向方法進(jìn)行推斷，注意結(jié)合題給信息進(jìn)行推斷，同時(shí)考查學(xué)生靈活運(yùn)用知識(shí)解答問題能力，題目難度中等．