Question

19．奈必洛爾是一種用于血管擴(kuò)張的降血壓藥物．用于合成奈必洛爾中間體G的部分流程如下：

已知：乙酸酐的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）G物質(zhì)中的含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是醚鍵、羧基．
（2）反應(yīng)A→B的化學(xué)方程式為．
（3）上述④、⑤變化過(guò)程的反應(yīng)類(lèi)型分別是加成（或還原）反應(yīng)、消去反應(yīng)．
（4）寫(xiě)出滿(mǎn)足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：、
Ⅰ．苯環(huán)上只有兩種取代基．
Ⅱ．分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫．
Ⅲ．能與NaHCO₃反應(yīng)生成CO₂．
（5）根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫(xiě)出以和乙酸酐為原料制備的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：CH₃COOH$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{濃硫酸，△}^{CH_{3}COOCH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷其含有的官能團(tuán)；
（2）根據(jù)圖示可知，反應(yīng)A→B為A中酚羥基上的H被CH₃CO-取代，同時(shí)生成乙酸，結(jié)合A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式；
（3）反應(yīng)④為D中碳氧雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E；反應(yīng)⑤生成F，F(xiàn)與氫氣反應(yīng)生成G，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，可知反應(yīng)⑤為醇羥基的消去反應(yīng)；
（4）C為，其同分異構(gòu)體滿(mǎn)足：Ⅰ．苯環(huán)上只有兩種取代基，Ⅱ．分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，即含有4種等效H原子，Ⅲ．能與NaHCO₃反應(yīng)生成CO₂，分子中含有羧基，據(jù)此書(shū)寫(xiě)；
（5）根據(jù)逆合成法可知，合成需要得到，結(jié)合題中反應(yīng)原理及反應(yīng)物為苯酚，則用苯酚與乙酸酐反應(yīng)生成，在氯化鋁存在條件下轉(zhuǎn)化成，在催化劑存在條件下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生消去反應(yīng)得到．

解答 解：（1）根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，G中含有的官能團(tuán)為醚鍵和羧基，故答案為：醚鍵、羧基；
（2）反應(yīng)A→B可以認(rèn)為A中酚羥基上的H被CH₃CO-取代，同時(shí)生成乙酸，該反應(yīng)的方程式為：，
故答案為：；
（3）反應(yīng)④為D中碳氧雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E，該反應(yīng)也屬于還原反應(yīng)；
反應(yīng)⑤生成F，F(xiàn)與氫氣反應(yīng)生成G，根據(jù)E和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，所以反應(yīng)⑤為醇羥基的消去反應(yīng)，
故答案為：加成（或還原）反應(yīng)；消去反應(yīng)；
（4）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，Ⅰ．苯環(huán)上只有兩種取代基，Ⅱ．分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，即含有4種等效H原子，Ⅲ．能與NaHCO₃反應(yīng)生成CO₂，分子中含有羧基，則滿(mǎn)足條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：、，
故答案為：、；
（5）以和乙酸酐為原料制備 ，根據(jù)逆合成法可知，合成需要得到，結(jié)合題中反應(yīng)原理及反應(yīng)物為苯酚，則用苯酚與乙酸酐反應(yīng)生成，在氯化鋁存在條件下轉(zhuǎn)化成，在催化劑存在條件下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，反應(yīng)消去反應(yīng)得到，所以合成路線流程為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成，根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析解答，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，（5）中注意利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中隱含的信息進(jìn)行合成路線的設(shè)計(jì)，側(cè)重考查學(xué)生分析推理與知識(shí)遷移應(yīng)用能力，難度中等．