Question

6．有機(jī)物A分子組成為C₄H₉Br，分子中有一個(gè)甲基支鏈，在一定條件下A發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：

已知：①不對稱烯烴與HBr加成反應(yīng)時(shí)，一般是Br加在含氫較少的碳原子上，如：
R-CH=CH₂+HBr$\stackrel{一定條件}{→}$（R為烴基）
②連接羥基的碳原子上沒有氫原子的醇如：  不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)．
請回答：
（1）B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（CH₃）CH₂OH  B～H中，與A互為同分異構(gòu)體的有機(jī)物是F（填字母代號）
（2）上述轉(zhuǎn)化中屬于取代反應(yīng)的有①⑥⑦（填序號）
（3）C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（CH₃）CHO
（4）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
④CH₃CH（CH₃）CH₂Br+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₃C（CH₃）=CH₂+NaBr+H₂O
⑦CH₃CH（CH₃）COOH+CH₃C（CH₃）₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₂CH₃+H₂O
C和新制銀氨溶液反應(yīng)CH₃CH（CH₃）CHO+2Ag（NH₃）OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH（CH₃）COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O
（5）H的有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列要求物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式HCOOC（CH₃）₂C（CH₃）₃
A、能在堿性水溶液中水解 B、能發(fā)生銀鏡反應(yīng) C、核磁共振氫譜中只有三個(gè)峰，面積比為9：6：1．

Answer 1

分析 有機(jī)物A分子組成為C₄H₉Br，分子中有一個(gè)甲基支鏈，A能和NaOH的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B為醇，B能發(fā)生連續(xù)氧化反應(yīng)生成D，D為羧酸，則B中羥基位于邊上，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH（CH₃）CH₂Br、B的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH（CH₃）CH₂OH，B被氧化生成C，C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（CH₃）CHO，D的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（CH₃）COOH；
A發(fā)生消去反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃C（CH₃）=CH₂，E和溴化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃C（CH₃）BrCH₃，F(xiàn)發(fā)生水解反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃C（CH₃）（OH）CH₃，G和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成H，H的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₃，據(jù)此分析解答．

解答 解：有機(jī)物A分子組成為C₄H₉Br，分子中有一個(gè)甲基支鏈，A能和NaOH的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B為醇，B能發(fā)生連續(xù)氧化反應(yīng)生成D，D為羧酸，則B中羥基位于邊上，所以A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH（CH₃）CH₂Br、B的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH（CH₃）CH₂OH，B被氧化生成C，C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（CH₃）CHO，D的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（CH₃）COOH；
A發(fā)生消去反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃C（CH₃）=CH₂，E和溴化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃C（CH₃）BrCH₃，F(xiàn)發(fā)生水解反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃C（CH₃）（OH）CH₃，G和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成H，H的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₃，
（1）B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（CH₃）CH₂OH，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃C（CH₃）BrCH₃，與A互為同分異構(gòu)體，故答案為：CH₃CH（CH₃）CH₂OH；F；
（2）通過以上分析知，上述轉(zhuǎn)化中屬于取代反應(yīng)的有①⑥⑦，故答案為：①⑥⑦；
（3）C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（CH₃）CHO，故答案為：CH₃CH（CH₃）CHO；
（4）④A和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成E，反應(yīng)方程式為：CH₃CH（CH₃）CH₂Br+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₃C（CH₃）=CH₂+NaBr+H₂O；
⑦在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，羧酸和醇發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：CH₃CH（CH₃）COOH+CH₃C（CH₃）₂OH $→_{△}^{濃硫酸}$CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₂CH₃+H₂O；
C和新制銀氨溶液反應(yīng)CH₃CH（CH₃）CHO+2Ag（NH₃）OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH（CH₃）COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：CH₃CH（CH₃）CH₂Br+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₃C（CH₃）=CH₂+NaBr+H₂O；
CH₃CH（CH₃）COOH+CH₃C（CH₃）₂OH $→_{△}^{濃硫酸}$CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₂CH₃+H₂O；
CH₃CH（CH₃）CHO+2Ag（NH₃）OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH（CH₃）COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（5）H為CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₃，H的同分異構(gòu)體符合下列條件：
A、能在堿性水溶液中水解說明含有酯基；
 B、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基；
C、核磁共振氫譜中只有三個(gè)峰，面積比為9：6：1，證明含有三種氫原子，且氫原子個(gè)數(shù)之比為9：6：1，
則符合條件的H同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為HCOOC（CH₃）₂C（CH₃）₃，
故答案為：HCOOC（CH₃）₂C（CH₃）₃．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷，側(cè)重考查分析推斷能力，根據(jù)反應(yīng)條件、物質(zhì)分子式及題給信息進(jìn)行推斷，知道常見物質(zhì)結(jié)構(gòu)及其反應(yīng)類型，難點(diǎn)是（5）題同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式判斷，題目難度中等．