Question

（2012?西城區(qū)二模）姜黃素具有抗突變和預(yù)防腫瘤的作用，其合成路線如下：

已知：
i．1mol G最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物質(zhì)的量分別為：3mol、2mol、1mol．
ii．
iii．（R₁、R₂、R₃為烴基或氫原子）
請回答：
（1）B→C的反應(yīng)類型是

取代反應(yīng)

．
（2）C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式是

HOCH₂-CH₂OH+O₂

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O

．
（3）E的核磁共振氫譜中有兩個(gè)峰，E中含有的官能團(tuán)名稱是

醛基和羧基

．E→G反應(yīng)的化學(xué)方程式是

．
（4）下列有關(guān)香蘭醛的敘述不正確的是

ac

．
a．香蘭醛能與NaHCO₃溶液反應(yīng)
b．香蘭醛能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)
c．1mol香蘭醛最多能與3molH₂發(fā)生加成反應(yīng)
（5）寫出一種符合下列條件的香蘭醛的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

．
①苯環(huán)上的一硝基取代物有2種  ②1mol該物質(zhì)水解，最多消耗3molNaOH
（6）姜黃素的分子中有2個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)簡式是

．
（7）可采用電解氧化法由G生產(chǎn)有機(jī)物 J，則電解時(shí)的陽極反應(yīng)式是

．

Answer 1

分析：乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成B1、2-二溴乙烷，B生成C，C生成DC₂H₂O₂，D為乙二醛，結(jié)構(gòu)簡式為OHC-CHO，則C是乙二醇，結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂OH，D反應(yīng)生成E，E的核磁共振氫譜中有兩個(gè)峰，說明E中含有兩類氫原子，則E的結(jié)構(gòu)簡式為OHC-COOH，E反應(yīng)生成G，1mol G最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物質(zhì)的量分別為：3mol、2mol、1mol，說明G中含有一個(gè)羧基、一個(gè)酚羥基、一個(gè)醇羥基，所以G的結(jié)構(gòu)簡式為：，G中醇羥基被氧化生成羰基，即G被氧化生成J，J反應(yīng)生成K，結(jié)合已知信息得，K的結(jié)構(gòu)簡式為：，香蘭醛反應(yīng)生成姜黃素，姜黃素的分子中有2個(gè)甲基，結(jié)合已知信息得，姜黃素的結(jié)構(gòu)簡式為：．

解答：解：乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成B1、2-二溴乙烷，B生成C，C生成DC₂H₂O₂，D為乙二醛，結(jié)構(gòu)簡式為OHC-CHO，則C是乙二醇，結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂OH，D反應(yīng)生成E，E的核磁共振氫譜中有兩個(gè)峰，說明E中含有兩類氫原子，則E的結(jié)構(gòu)簡式為OHC-COOH，E反應(yīng)生成G，1mol G最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物質(zhì)的量分別為：3mol、2mol、1mol，說明G中含有一個(gè)羧基、一個(gè)酚羥基、一個(gè)醇羥基，所以G的結(jié)構(gòu)簡式為：，G中醇羥基被氧化生成羰基，即G被氧化生成J，J反應(yīng)生成K，結(jié)合已知信息得，K的結(jié)構(gòu)簡式為：，香蘭醛反應(yīng)生成姜黃素，姜黃素的分子中有2個(gè)甲基，結(jié)合已知信息得，姜黃素的結(jié)構(gòu)簡式為：．
（1）1、2-二溴乙烷和氫氧化鈉水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成乙二醇，該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；
（2）乙二醇被氧氣氧化生成乙二醛，反應(yīng)方程式為：HOCH₂-CH₂OH+O₂ 

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O，
故答案為：HOCH₂-CH₂OH+O₂ 

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O；
（3）E的結(jié)構(gòu)簡式為OHC-COOH，則E中含有醛基和羧基，E→G反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：醛基、羧基，；
（4）香蘭醛的結(jié)構(gòu)簡式為，
a．香蘭醛不含羧基，所以不能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，故錯(cuò)誤；
b．香蘭醛含有酚羥基，所以能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，故正確；
c．能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)的是醛基和苯環(huán)，所以1mol香蘭醛最多能與4molH₂發(fā)生加成反應(yīng)，故錯(cuò)誤；
故選ac；
（5）苯環(huán)上的一硝基取代物有2種，說明是含有兩個(gè)取代基且處于對位，1mol該物質(zhì)水解，說明含有酯基，最多消耗3molNaOH，結(jié)合其分子式知水解后的產(chǎn)物含有2個(gè)酚羥基和一個(gè)羧基，所以該結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（6）通過以上分析知，姜黃素的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；

（7）可采用電解氧化法由G生產(chǎn)有機(jī)物 J，則說明G失電子發(fā)生氧化反應(yīng)，所以電解時(shí)的陽極反應(yīng)式是，
故答案為：．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物推斷，涉及反應(yīng)類型的判斷、反應(yīng)方程式的書寫、同分異構(gòu)體的判斷等知識(shí)點(diǎn)，明確物質(zhì)含有的官能團(tuán)及斷鍵和成鍵方式是解本題關(guān)鍵，難度中等．