Question

【題目】奧沙拉秦是曾用于治療急、慢性潰瘍性結(jié)腸炎的藥物，其由水楊酸為起始物的合成路線如下：

回答下列問題：

(1) A的結(jié)構(gòu)簡式為______；由A制備B的反應(yīng)試劑和條件為______。

(2) 由B制備C的反應(yīng)類型為______。

(3)由D生成E的反應(yīng)方程式為______。

(4) 工業(yè)上常采用廉價的CO2與E反應(yīng)制備奧沙拉秦，通入的CO2與E的物質(zhì)的量之比至少應(yīng)為______。

(5) 奧沙拉秦的化學(xué)式為______，其核磁共振氫譜為______組峰，峰面積比為______。

(6) F是水楊酸的同分異構(gòu)體，可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)；F經(jīng)堿催化水解后再酸化可以得到對苯二酚。F的結(jié)構(gòu)簡式為______。

Answer 1

【答案】 濃硝酸、濃硫酸、加熱 還原反應(yīng) 2:1 C14H8N2O6Na2 4 1:1:1:1

【解析】

(1)對比水楊酸、B的結(jié)構(gòu)，結(jié)合反應(yīng)條件，可知水楊酸與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成A，A發(fā)生硝化反應(yīng)生成B；

(2)由B、C的結(jié)構(gòu)，可知B中硝基轉(zhuǎn)化為氨基生成C，B組成上去氧加氫得到C；

(3)B中酚羥基與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)，酯基水解得到羧基、甲醇，羧基能與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)；

(4)E中﹣ONa轉(zhuǎn)化為﹣OH得到奧沙拉秦，碳酸的酸性比酚強(qiáng)，但碳酸氫鈉的酸性比酚弱，二氧化碳與E反應(yīng)生成奧沙拉秦與碳酸氫鈉；

(5)由奧沙拉秦的結(jié)構(gòu)，可知其分子中有14個C原子、8個H原子、2個N原子、6個O原子、2個Na原子；分子關(guān)于氮氮雙鍵對稱，分子有4種化學(xué)環(huán)境不同的H原子，峰面積之間等于H原子數(shù)目之比；

(6)F是水楊酸的同分異構(gòu)體，可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F經(jīng)堿催化水解后再酸化可以得到對苯二酚，說明F中﹣OH、﹣OOCH處于對位。

(1)對比水楊酸、B的結(jié)構(gòu)，結(jié)合反應(yīng)條件，可知水楊酸與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成A，A發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，故A的結(jié)構(gòu)簡式為：，由A制備B的反應(yīng)試劑和條件為：濃硝酸、濃硫酸、加熱；

(2)由B、C的結(jié)構(gòu)，可知B中硝基轉(zhuǎn)化為氨基生成C，B組成上去氧加氫得到C，屬于還原反應(yīng)；

(3)B中酚羥基與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)，酯基水解得到羧基、甲醇，羧基能與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：；

(4)E中﹣ONa轉(zhuǎn)化為﹣OH得到奧沙拉秦，碳酸的酸性比酚強(qiáng)，但碳酸氫鈉的酸性比酚弱，二氧化碳與E反應(yīng)生成奧沙拉秦與碳酸氫鈉，故通入的CO2與E的物質(zhì)的量之比至少應(yīng)為2：1；

(5)由奧沙拉秦的結(jié)構(gòu)，可知其分子中有14個C原子、8個H原子、2個N原子、6個O原子、2個Na原子，其分子式為：C14H8N2O6Na2；分子關(guān)于氮氮雙鍵對稱，分子有4種化學(xué)環(huán)境不同的H原子，峰面積之間等于H原子數(shù)目之比為1：1：1：1；

(6)F是水楊酸的同分異構(gòu)體，可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F經(jīng)堿催化水解后再酸化可以得到對苯二酚，說明F中﹣OH、﹣OOCH處于對位，F的結(jié)構(gòu)簡式為：。