Question

8．25℃，向20mL 0.1mol•L^-1的H₃PO₂溶液中滴加0.1mol•L^-1的NaOH溶液（滴定過程中溶液溫度保持不變），滴定曲線如圖1，含磷物種濃度所占分數(shù)（δ）隨pH變化關系如圖2，則下列說法不正確的是（　�。�

• A． H₃PO₂的電離方程式為：H₃PO₂?H₂PO₂^-+H⁺；電離常數(shù)Ka≈10^-5
• B． B點溶液中存在關系：2c（H⁺）+c（H₃PO₂）=2c（OH^-）+c（H₂PO₂^-）
• C． 圖2中的a點對應為 圖1中的B點
• D． D點時，溶液中微粒濃度大小關系為：c（Na⁺）＞c（H₂PO₂^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

Answer 1

分析 A、根據(jù)圖示信息知道H₃PO₂是一元弱酸，根據(jù)電離方程式結(jié)合電離平衡常數(shù)進行相關計算；
B、B點溶液為等濃度的NaH₂PO₂和H₃PO₂，根據(jù)溶液中的電荷守恒、物料守恒來回答判斷；
C、20mL 0.1mol•L^-1的H₃PO₂溶液中滴加0.1mol•L^-1的NaOH溶液10mL，得到等濃度的H₂PO₂^-和H₃PO₂，據(jù)此回答；
D、D點是20mL 0.1mol•L^-1的H₃PO₂溶液中滴加0.1mol•L^-1的NaOH溶液20mL，恰好完全反應，得到的是NaH₂PO₂，溶液顯示堿性，據(jù)此回答．

解答 解：A、根據(jù)圖2所示，一定pH下，電離出的離子為H₂PO₂^-，所以H₃PO₂是一元弱酸，電離方程式為：H₃PO₂?H₂PO₂^-+H⁺；20mL 0.1mol•L^-1的H₃PO₂溶液中滴加0.1mol•L^-1的NaOH溶液10mL，得到等濃度的H₂PO₂^-和H₃PO₂，此時即為B點，pH=5，根據(jù)電離平衡常數(shù)K=$\frac{c（{H}_{2}P{{O}_{2}}^{-}）•c（{H}^{+}）}{c（{H}_{3}P{O}_{2}）}$=10^-5，故A正確；
B、B點溶液為等濃度的NaH₂PO₂和H₃PO₂，存在電荷守恒關系：①c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（H₂PO₂^-），存在物料守恒：②2c（Na⁺）=c（H₃PO₂）+c（H₂PO₂^-），①×2-②整理得到2c（H⁺）+c（H₃PO₂）=2c（OH^-）+c（H₂PO₂^-），故B正確；
C、20mL 0.1mol•L^-1的H₃PO₂溶液中滴加0.1mol•L^-1的NaOH溶液10mL，得到等濃度的H₂POIan₂^-和H₃PO₂，根據(jù)圖2，H₂PO₂^-和H₃PO₂含磷物種濃度所占分數(shù)（δ）相等的是a點，所以a點此時即為B點，故C正確；
D、D點是20mL 0.1mol•L^-1的H₃PO₂溶液中滴加0.1mol•L^-1的NaOH溶液20mL，恰好完全反應，得到的是NaH₂PO₂，溶液顯示堿性，所以H₂PO₂^-的水解程度大于電離程度，c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（H₂PO₂^-）＞c（H⁺），故D錯誤．
故選D．

點評 本題考查學生弱電解質(zhì)的電離、鹽的水解原理的應用以及酸堿中和滴定的有關知識，屬于綜合知識的考查，注意圖象的理解和應用是關鍵，難度中等．