Question

（I）莽草酸是一種合成治療甲型H1N1流感藥物達(dá)菲的原料．鞣酸存在于蘋(píng)果、生石榴等植物中（如圖1）．下列關(guān)于這兩種有機(jī)物的說(shuō)法不正確的是

 

．

A．兩種酸都能與溴水反應(yīng)
B．兩種酸遇三氯化鐵溶液都顯紫色
C．鞣酸分子與莽草酸分子相比多了兩個(gè)碳碳雙鍵
D．等物質(zhì)的量的兩種酸與足量金屬鈉反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)生氫氣的量相同
E．等物質(zhì)的量的兩種酸與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)時(shí)，消耗氫氧化鈉的量相同
（II）近年來(lái)，金屬有機(jī)化合物的研究越來(lái)越引起化學(xué)家的重視，其研究成果已應(yīng)用于有機(jī)合成．
（一）二茂鐵[Fe（C₅H₅）₂]是鐵的一種金屬有機(jī)化合物，結(jié)構(gòu)如圖2
（E表示鐵），其中氫原子的化學(xué)環(huán)境完全相同．但早期人們卻錯(cuò)誤
地認(rèn)為它的結(jié)構(gòu)為：．核磁共振法能夠區(qū)分這兩種結(jié)構(gòu)，在核磁共振氫譜中，正確的結(jié)構(gòu)有

 

種峰，錯(cuò)誤的結(jié)構(gòu)有

 

種峰．
（二）Grignard試劑是鎂的一種金屬有機(jī)化合物，它的合成方法是：
RX+Mg

乙醚

RMgX（Grignard試劑）
生成的鹵代烴基鎂與具有羰基結(jié)構(gòu)的化合物（醛、酮等）發(fā)生反應(yīng)，再水解就能合成各種指定結(jié)構(gòu)的醇（如圖3）：
現(xiàn)以2-丁烯和必要的無(wú)機(jī)物為原料合成3，4-二甲基-3-己醇，進(jìn)而合成一種分子式為C₁₀H₁₆O₄的具有六元環(huán)的物質(zhì)J，合成線(xiàn)路如圖4：（提示：H的一氯代物只有3種）
請(qǐng)按要求填空：
（1）3，4-二甲基-3-己醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

 

，它是圖示中的哪種物質(zhì)

 

（填A(yù)～J的符號(hào)）．
（2）C+D→E的反應(yīng)類(lèi)型是

 

，F(xiàn)→G的反應(yīng)類(lèi)型是

 

．
（3）寫(xiě)出下列化學(xué)反應(yīng)方程式（有機(jī)物請(qǐng)用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示）：
A→B：

 

．
（4）圖示中的二元酸的名稱(chēng)是

 

；I和該二元酸除了能反應(yīng)生成J外，還可以在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高聚物．試寫(xiě)出此高聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷,有機(jī)物的合成

專(zhuān)題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（Ⅰ）根據(jù)物質(zhì)中所含的官能團(tuán)的種類(lèi)以及各官能團(tuán)的性質(zhì)解答，莽草酸中有醇羥基、羧基和碳碳雙鍵三種官能團(tuán)，鞣酸中有酚羥基和羧基兩種官能團(tuán)；
（Ⅱ）（一）核磁共振氫譜中，化學(xué)環(huán)境相同的H原子形成一個(gè)峰；
（二）由題意可知2-丁烯經(jīng)一系列反應(yīng)之后生成F應(yīng)為醇，則F是3，4-二甲基-3-己醇，F(xiàn)發(fā)生消去反應(yīng)生成G，G和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成H，H和氫氧化鈉溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成I，I和酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成J，所以G為，H為，I為，
F為，E為，D為，C為，B為，A為，I和二元酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成J，C₁₀H₁₆O₄的具有六元環(huán)的物質(zhì)J，則J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，結(jié)合有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)以及題目要求可解答該題．

解答： 解：（I）A、莽草酸中的碳碳雙鍵和鞣酸中的酚都可與溴水反應(yīng)，故A正確；
B、只有苯酚遇三氯化鐵才顯紫色，故B錯(cuò)誤；
C、苯環(huán)中不存在碳碳雙鍵，故C錯(cuò)誤；
D、醇羥基、酚羥基、羧基上的H都可以與Na反應(yīng)生成氫氣，且兩分子中都是3個(gè)羥基一個(gè)羧基，所以生成的氫氣體積相同，故D正確；
E、醇羥基不與NaOH反應(yīng)，酚羥基和羧基能，故E錯(cuò)誤．
故答案為：BCE；
（II）（一）二茂鐵[Fe（C₅H₅）₂]中氫原子的化學(xué)環(huán)境完全相同，所以在氫原子光譜中應(yīng)有1個(gè)峰；中，1位置的H原子，化學(xué)環(huán)境相同，2、3位置也是，所以應(yīng)有3個(gè)峰，，
故答案為：1；3；
（二）通過(guò)以上分析知，3，4-二甲基-3-己醇是F，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；F；
（2）C為，D為，C和D取代反應(yīng)生成E，E為；F為，F(xiàn)發(fā)生消去反應(yīng)生成G，故答案為：取代反應(yīng)；消去反應(yīng)；
（3）A為，在堿性條件下水解，反應(yīng)的方程式為
故答案為：；
（4）根據(jù)J的分子式可知二元酸為乙二酸，反應(yīng)的方程式為，
其發(fā)生縮聚反應(yīng)生成，會(huì)以酯化反應(yīng)的形式縮聚，故答案為：已二酸；．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，題目難度較大，本題注意結(jié)合題給信息以F為解答該題的突破口，用逆推的方法進(jìn)行推斷，答題時(shí)注意把握反應(yīng)條件，借以推斷官能團(tuán)的變化．