Question

化合物Ⅰ（C₁₁H₁₂O₃）是制備液晶材料的中間體之一，其分子中含有醛基和酯基．Ⅰ可以用E和H在一定條件下合成，途徑如圖所示：

已知以下信息：
①A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫；
②R-CH=CH₂

①B2H6

②H2O2/OH-

R-CH₂CH₂OH
③化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；
④通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基．

回答下列問題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為

 

；
（2）指出下列反應(yīng)類型A→B

 

，F(xiàn)→G

 

；
（3）D新制Cu（OH）₂反應(yīng)的化學(xué)方程式為

 

；
（4）I的同系物J比I相對分子質(zhì)量小14，J的同分異構(gòu)體中能同時滿足如下條件，共有

 

種（不考慮立體異構(gòu)）．寫出任意兩種的結(jié)構(gòu)簡式

 

、

 

．
①苯環(huán)上只有兩個取代基，且苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種；
②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能和飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：A的分子式為C₄H₉Cl，核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A為（CH₃）₃CCl，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成B為CH₂=C（CH₃）₂，B發(fā)生信息2中的反應(yīng)生成C為（CH₃）₂CHCH₂OH，C發(fā)生催化氧化生成D為（CH₃）₂CHCHO，D再與氫氧化銅反應(yīng)，酸化得到E為（CH₃）₂CHCOOH．
F的分子式為C₇H₈O，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，應(yīng)含有2個不同的側(cè)鏈且處于對位，則F為，F(xiàn)與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成G為，G在氫氧化鈉水溶液發(fā)生水解反應(yīng)，酸化得到H，由于同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基，故H為，H與E發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，其分子中含有醛基和酯基，故I為，據(jù)此解答．

解答： 解：A的分子式為C₄H₉Cl，核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A為（CH₃）₃CCl，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成B為CH₂=C（CH₃）₂，B發(fā)生信息2中的反應(yīng)生成C為（CH₃）₂CHCH₂OH，C發(fā)生催化氧化生成D為（CH₃）₂CHCHO，D再與氫氧化銅反應(yīng)，酸化得到E為（CH₃）₂CHCOOH．
F的分子式為C₇H₈O，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，應(yīng)含有2個不同的側(cè)鏈且處于對位，則F為，F(xiàn)與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成G為，G在氫氧化鈉水溶液發(fā)生水解反應(yīng)，酸化得到H，由于同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基，故H為，H與E發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，其分子中含有醛基和酯基，故I為，
（1）由上述分析可知，A為（CH₃）₃CCl，故答案為：（CH₃）₃CCl；
（2）由上述分析可知，A→B屬于消去反應(yīng)，F(xiàn)→G屬于取代反應(yīng)，故答案為：消去反應(yīng)；取代反應(yīng)；
（3）D的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CHCHO，與新制氫氧化銅反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）I（）的同系物J比I相對分子質(zhì)量小14，J比I少一個-CH₂-原子團(tuán)，J的同分異構(gòu)體中能同時滿足如下條件：①苯環(huán)上只有兩個取代基，且苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種；
②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂，則J的同分異構(gòu)體含有-CHO、-COOH，結(jié)合①
可知2個不同的取代基處于對位，
側(cè)鏈為-CHO、-CH₂CH₂COOH，側(cè)鏈為-CH₂CHO、-CH₂COOH，側(cè)鏈為-CH₂CH₂CHO、-COOH，側(cè)鏈為-CHO、-CH（CH₃）COOH，側(cè)鏈為-CH（CH₃）CHO、-COOH，側(cè)鏈為-CH₃、-CH（CHO）COOH，對應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡式為：，故符合條件的同分異構(gòu)體有6種，任意2種同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：6．
J的一個同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2：2：1，而J的同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后的產(chǎn)物苯環(huán)側(cè)鏈至少有2種H原子，故產(chǎn)物中苯環(huán)上只有1種H原子，產(chǎn)物有2個-COOH，應(yīng)還含有2個-CH₂-，2個側(cè)鏈相同且處于對位，產(chǎn)物中側(cè)鏈為-CH₂COOH，故符合條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為：、等，
故答案為：6；、．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物推斷，需要對給予的信息進(jìn)行利用，能較好的考查學(xué)生自學(xué)能力，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，再結(jié)合反應(yīng)條件利用正推法推斷，（4）中同分異構(gòu)體的書寫是易錯點(diǎn)、難點(diǎn)，根據(jù)信息確定苯環(huán)側(cè)鏈?zhǔn)顷P(guān)鍵，難點(diǎn)中等．