Question

9．已知草酸晶體（H₂C₂O₄．XH₂O）可溶于水，并可與酸性高錳酸鉀溶液完全反應：
2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+2MnSO₄+8H₂O+10CO₂↑
現(xiàn)用氧化還原滴定法測定草酸晶體的結晶水分子數(shù)X，步驟如下：
①用分析天平稱取草酸晶體1.440g，將其配制成100.00mL待測草酸溶液
②用移液管移取25.00mL待測草酸溶液于錐形瓶中，并加入適量硫酸酸化
③用濃度為0.1000mol•L^-1的KMnO₄標準溶液進行滴定，三次結果如下：

	第一次滴定	第二次滴定	第三次滴定
待測溶液體積（mL）	25.00	25.00	25.00
標準溶液體積（mL）	9.99	10.01	10.00

已知H₂C₂O₄的相對分子質量為90，請回答下列問題：
（1）滴定時，KMnO₄標準溶液應該裝在酸式（填酸式或堿式）滴定管中．
（2）在整個實驗過程中，不需要的儀器或用品是④⑥（填序號）．
①100mL容量瓶  ②燒杯  ③滴定管夾  ④漏斗  ⑤玻璃棒  ⑥托盤天平
（3）到達滴定終點的標志是加入最后一滴KMnO₄溶液，溶液變?yōu)闇\紫紅色，且30s內不褪色．
（4）根據(jù)上述數(shù)據(jù)計算X=3．
（5）若滴定開始時仰視滴定管刻度，滴定結束時俯視滴定管刻度，則X值偏高（填：偏高、偏低、無影響）．
（6）若KMnO₄標準溶液濃度偏低，則X值偏低（填：偏高、偏低、無影響）．

Answer 1

分析 （1）KMnO₄溶液具有強氧化性，可以腐蝕橡皮管；
（2）配制一定物質的量濃度的溶液需要容量瓶、燒杯、玻璃棒，滴定過程需要滴定管夾，稱量用分析天平；
（3）根據(jù)KMnO₄溶液自身的顏色作為指示劑判斷滴定終點時，再滴加KMnO₄溶液時，溶液將由無色變?yōu)闇\紫紅色；
（4）由題給化學方程式及數(shù)據(jù)，從而計算X的值；
（5）（6）據(jù)c（待測）=$\frac{c（標準）V（標準）}{V（待測）}$，看錯誤操作導致V（標準）的變化分析；

解答 解：（1）KMnO₄溶液具有強氧化性，可以腐蝕橡皮管，應裝在酸式滴定管中；
故答案為：酸式；
（2）配制一定物質的量濃度的溶液需要容量瓶、燒杯、玻璃棒，滴定過程需要滴定管夾，稱量用分析天平，所以不需要的儀器有④⑥；
故答案為：④⑥；
（3）草酸反應完畢，加入最后一滴KMnO₄溶液，溶液變?yōu)闇\紫紅色，紅色30s內不褪色，說明滴定到終點，
故答案為：加入最后一滴KMnO₄溶液，溶液變?yōu)闇\紫紅色，且30s內不褪色；
（4）三次滴定均有效，KMnO₄標準溶液的平均體積為10.00mL，則25.00mL待測草酸溶液消耗的KMnO₄的
物質的量為0.1000mol•L^-1×0.01L，100.00mL待測草酸溶液消耗的KMnO₄的物質的量為0.1000mol•L^-1×0.01L×4，即1.440g純草酸晶體消耗的KMnO₄的物質的量為0.1000mol•L^-1×0.01L×4，由2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+2MnSO₄+10CO₂↑+8H₂O可知H₂C₂O₄的物質的量為：0.1000mol•L^-1×0.01L×4×$\frac{5}{2}$=0.01mol，0.01molH₂C₂O₄的質量為0.01mol×90g/mol=0.9g，所以1.440gH₂C₂O₄•xH₂O中水的物質的量為1.440g-0.9g=0.54g，其物質的量=$\frac{0.54g}{18g/mol}$=0.03mol，則x=3，
故答案為：3；
（5）滴定開始時仰視滴定管刻度，滴定結束時俯視滴定管刻度，所測標準液體積變小，草酸物質的量變小，質量變小，則水偏多，X值偏高；
答案為：偏高；
（6）KMnO₄標準溶液濃度偏低，所用標準液體積偏大，計算出的草酸物質的量偏多，質量偏大，水的質量偏小，X偏�。�
答案為：偏低；

點評 本題考查了氧化還原滴定，實驗過程分析和實驗基本操作，注意滴定管的使用和滴定計算，題目難度中等．