Question

舒林酸（）廣發(fā)適用于各種關(guān)節(jié)炎以及各種原因引起的疼痛的臨床治療，它的一種合成路線如下：

（1）反應(yīng)條件：對氟甲苯制備A：

 

、反應(yīng)②（徹底）：

 

．
（2）有機(jī)物D的分子量最小的同系物的結(jié)構(gòu)簡式為

 

（任寫一種）．
（3）反應(yīng)類型：⑥

 

，

 

⑨

 

．
（4）符合下列條件的有機(jī)物F的同分異構(gòu)體有

 

種．
①能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，
②苯環(huán)上只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子
③苯環(huán)上有2個(gè)側(cè)鏈
④與Br₂發(fā)生1：1加成時(shí)，可得到3種加成產(chǎn)物．
（5）反應(yīng)⑧的產(chǎn)物還有水，則試劑Y的結(jié)構(gòu)簡式

 

．
（6）利用舒林酸合成中的信息，寫出實(shí)驗(yàn)室由以CH₂（COOC₂H₅）₂，1，4-二溴丁烷為原料（無機(jī)試劑，三碳以下的有機(jī)試劑等任選）制備的合成路線．
（合成路線常用的表示方式為：A

反應(yīng)試劑

反應(yīng)條件

B…

反應(yīng)試劑

反應(yīng)條件

目標(biāo)產(chǎn)物）

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：結(jié)合B的結(jié)構(gòu)可知，對氟甲苯與氯氣在光照制備A，A的結(jié)構(gòu)簡式為，反應(yīng)①應(yīng)為取代反應(yīng)，試劑X為（H₅C₂OOC）₂CHCH₃，對比B、C的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)②發(fā)生酯的水解反應(yīng)，如果要徹底水解，則應(yīng)該是在NaOH的水溶液中加熱反應(yīng)，然后再用硫酸酸化即可．對比C的結(jié)構(gòu)簡式、D的分子式，可知為脫羧反應(yīng)，脫去1分子二氧化碳生成D為，對比D、E的結(jié)構(gòu)可知，D中羧基中羥基被氯原子取代生成E，
由E、F的結(jié)構(gòu)可知，E脫去1分子HCl發(fā)生取代反應(yīng)生成F，對比反應(yīng)⑥的產(chǎn)物與F的結(jié)構(gòu)，可知，反應(yīng)⑥中F向發(fā)生加成反應(yīng)反應(yīng)，再發(fā)生醇的消去反應(yīng)，反應(yīng)⑦中先發(fā)生水解反應(yīng)-CH轉(zhuǎn)化為-COOH，再發(fā)生反應(yīng)③中的脫羧反應(yīng)．反應(yīng)⑧的產(chǎn)物還有水，對比反應(yīng)物、產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可知，Y的結(jié)構(gòu)簡式為，對比反應(yīng)⑨的反應(yīng)物與舒林酸的結(jié)構(gòu)可知，S原子形成S=O雙鍵，發(fā)生氧化反應(yīng)．
（6）實(shí)驗(yàn)室以CH₂（COOC₂H₅）₂、1，4-二溴丁烷為原料制備 ，模仿轉(zhuǎn)化關(guān)系中A到D的系列轉(zhuǎn)化進(jìn)行設(shè)計(jì)，應(yīng)先發(fā)生制備，再在進(jìn)行條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到，再用稀硫酸酸化得到，最后在CH₂Cl₂、加熱條件下得到目標(biāo)物，據(jù)此解答．

解答： 解：結(jié)合B的結(jié)構(gòu)可知，對氟甲苯與氯氣在光照制備A，A的結(jié)構(gòu)簡式為，反應(yīng)①應(yīng)為取代反應(yīng)，試劑X為（H₅C₂OOC）₂CHCH₃，對比B、C的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)②發(fā)生酯的水解反應(yīng)，如果要徹底水解，則應(yīng)該是在NaOH的水溶液中加熱反應(yīng)，然后再用硫酸酸化即可．對比C的結(jié)構(gòu)簡式、D的分子式，可知為脫羧反應(yīng)，脫去1分子二氧化碳生成D為，對比D、E的結(jié)構(gòu)可知，D中羧基中羥基被氯原子取代生成E，
由E、F的結(jié)構(gòu)可知，E脫去1分子HCl發(fā)生取代反應(yīng)生成F，對比反應(yīng)⑥的產(chǎn)物與F的結(jié)構(gòu)，可知，反應(yīng)⑥中F向發(fā)生加成反應(yīng)反應(yīng)，再發(fā)生醇的消去反應(yīng)，反應(yīng)⑦中先發(fā)生水解反應(yīng)-CH轉(zhuǎn)化為-COOH，再發(fā)生反應(yīng)③中的脫羧反應(yīng)．反應(yīng)⑧的產(chǎn)物還有水，對比反應(yīng)物、產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可知，Y的結(jié)構(gòu)簡式為，對比反應(yīng)⑨的反應(yīng)物與舒林酸的結(jié)構(gòu)可知，S原子形成S=O雙鍵，發(fā)生氧化反應(yīng)，
（1）對氟甲苯制備A（）的反應(yīng)條件為：氯氣、光照，反應(yīng)②發(fā)生酯的水解反應(yīng)，如果要徹底水解，則應(yīng)該是在NaOH的水溶液中加熱反應(yīng)，然后再用硫酸酸化即可，
故答案為：氯氣、光照；NaOH的水溶液、加熱，然后再用硫酸酸化；
（2）有機(jī)物D（）的分子量最小的同系物應(yīng)該是含有苯環(huán)、羧基、F原子的有機(jī)化合物，其結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：任意一種；
（3）由流程圖，對比物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，可以看出反應(yīng)⑥先發(fā)生加成反應(yīng)得到，然后發(fā)生消去反應(yīng)得到；發(fā)生氧化反應(yīng)⑨得到，故答案為：加成反應(yīng)；消去反應(yīng)；氧化反應(yīng)；
（4）有機(jī)物F是，符合條件①分子中含有酚羥基；②苯環(huán)上只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；③苯環(huán)上有2個(gè)側(cè)鏈；④與Br₂發(fā)生1：1加成時(shí)，可得到3種加成產(chǎn)物，側(cè)鏈中存在-C=C-C=C-結(jié)構(gòu)，故另外側(cè)鏈為-CF=CH-CH=CH₂、-CH=CF-CH=CH₂、-C=CH-CF=CH₂、-CH=CH-CH=CHF、-C（CH=CH₂）=CHF、-C（CF=CH₂）=CH₂、-C（CH=CHF）=CH₂，故共有7種，故答案為：7；
（5）與Y發(fā)生反應(yīng)⑧得到，由于反應(yīng)的產(chǎn)物還有水，則試劑Y的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（6）實(shí)驗(yàn)室以CH₂（COOC₂H₅）₂、1，4-二溴丁烷為原料制備 ，模仿轉(zhuǎn)化關(guān)系中A到D的系列轉(zhuǎn)化進(jìn)行設(shè)計(jì)，應(yīng)先發(fā)生制備，再在進(jìn)行條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到，再用稀硫酸酸化得到，最后在CH₂Cl₂、加熱條件下得到目標(biāo)物，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物的推斷與合成，充分利用有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與分子式進(jìn)行分析解答，是對有機(jī)化學(xué)的綜合考查，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力、知識遷移運(yùn)用能力，難度較大．