Question

1．I是一種重要的有機合成試劑，下圖所示為I的一種合成路線．

已知：
①含支鏈的烴X的相對分子質量為56，核磁共振氫譜只有兩組峰；
②G的核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為1：1：6；
③RBr+Mg$\stackrel{無水乙醚}{→}$RMgBr（格氏試劑）；
④
回答下列問題：
（1）X的系統(tǒng)命名是2-甲基丙烯；F的結構簡式為（CH₃）₂CHCHOHCH₂CH（CH₃）₂．
（2）D與新制Cu（OH）₂反應的化學方程式為（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOOH+Cu₂O↓+2H₂O．
（3）I→J反應的化學方程式為（CH₃）₂CHCHOHCHOHCH（CH₃）₂+HOOCCOOH$→_{△}^{濃硫酸}$+2H₂O，其反應類型為酯化反應．
（4）高分子K是I與乙二酸的縮聚產物，寫出K的結構簡式：．
（5）若以甲烷和苯甲醛為原料，根據(jù)上述已知條件合成苯乙烯，則最后一步的化學方程式為$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O．
（6）G的同分異構體中，含有一個六元環(huán)的共有4種（不考慮立體異構）；其中核磁共振氫譜只有3組峰的是（填結構簡式）

Answer 1

分析 烴X的相對分子質量為56，利用商余法確定其分子式為C₄H₈，核磁共振氫譜只有兩個峰，且其與HBr加成后的氯代烴水解生成的醇氧化后的產物能夠與新制氫氧化銅反應，說明X為（CH₃）₂C=CH₂，A為（CH₃）₂CHCH₂Br，A水解生成的B為（CH₃）₂CHCH₂OH，B氧化生成的D為（CH₃）₂CHCHO，其與新制氫氧化銅反應生成的E為（CH₃）₂CHCOOH，據(jù)題給信息，（CH₃）₂CHCH₂Br與Mg在無水乙醚作用下生成的C為（CH₃）₂CHCH₂MgBr，據(jù)題給信息Ⅱ可知，（CH₃）₂CHCH₂MgBr與（CH₃）₂CHCHO反應生成的F為（CH₃）₂CHCHOHCH₂CH（CH₃）₂，F(xiàn)在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應生成G，G的核磁共振氫譜有3個峰，且峰面積之比為12：2：2，可知G為（CH₃）₂CHCH=CHCH（CH₃）₂，G與Br發(fā)生加成反應生成的H為（CH₃）₂CHCHBrCHBrCH（CH₃）₂，H在NaOH溶液中水解生成的I為（CH₃）₂CHCHOHCHOHCH（CH₃）₂，I與乙二酸在濃硫酸作用下生成的六元環(huán)J為，I與乙二酸生成高分子化合物K為，以此解答該題．

解答 解：（1）X為（CH₃）₂C=CH₂，名稱為2-甲基丙烯，F(xiàn)為（CH₃）₂CHCHOHCH₂CH（CH₃）₂，
故答案為：2-甲基丙烯；（CH₃）₂CHCHOHCH₂CH（CH₃）₂；
（2）B為（CH₃）₂CHCH₂OH，B氧化生成的D為（CH₃）₂CHCHO，醛基能夠被新制氫氧化銅氧化為羧基，化學方程式為（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOOH+Cu₂O↓+2H₂O，
故答案為：（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOOH+Cu₂O↓+2H₂O；
（3）I與乙二酸在濃硫酸作用下生成的六元環(huán)J為，化學方程式為（CH₃）₂CHCHOHCHOHCH（CH₃）₂+HOOCCOOH$→_{△}^{濃硫酸}$+2H₂O，屬于酯化反應，
故答案為：（CH₃）₂CHCHOHCHOHCH（CH₃）₂+HOOCCOOH$→_{△}^{濃硫酸}$+2H₂O；酯化反應；
（4）I為（CH₃）₂CHCHOHCHOHCH（CH₃）₂，I與乙二酸生成高分子化合物K為，
故答案為：；
（5）以甲醛和苯甲醛為原料合成苯乙烯，首先將甲醛還原為甲醇，再與HBr反應生成CH₃Br，CH₃Br與Mg在無水乙醚作用下生成CH₃MgBr，CH₃MgBr與苯甲醛反應生成，其發(fā)生消去反應生成，則最后一步的化學方程式為$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，故答案為：$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；
（6）G為（CH₃）₂CHCH=CHCH（CH₃）₂，共有8個C原子，G的同分異構體中（不考慮立體異構），含有一個六元環(huán)，環(huán)外還有2個C原子，可以是乙基，有1種，可以是2個甲基，臨間對有3種，共4種結構，核磁共振氫譜只有3組峰的是，
故答案為：4；．

點評 本題考查有機物的合成，為高頻考點，側重考查學生的分析能力，題目難度中等，注意把握有機物官能團的性質和變化，為解答該題的關鍵，易錯點為（5），注意根據(jù)物質的性質設計反應流程．