Question

14．室溫下，1mol•L^-1的二元酸H₂A溶液體系中存在的所有含A粒子（HA^-、A^2-）所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)（δ）隨pH變化的關(guān)系如圖所示，下列說法不正確的是（　�。�

• A． pH=5時(shí)，c（HA^-）＞c（A^2-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B． 在Na₂A溶液中存在c（Na⁺）=2c（A^2-）+2c（HA^-）
• C． 等物質(zhì)的量濃度的NaHA和Na₂A混合溶液中，c（Na⁺）＞c（A^2-）＞c（HA^-）
• D． 電離平衡HA^-?A^2-+H⁺的平衡常數(shù)K_a=10^-3

Answer 1

分析 A．pH=5時(shí)，溶液呈酸性，溶液中c（HA^-）＞c（A^2-），HA^-的電離程度大于A^2-水解程度，但其電離和水解程度都較小；
B．在任何電解質(zhì)溶液中都存在物料守恒，根據(jù)物料守恒判斷；
C．等物質(zhì)的量濃度的NaHA和Na₂A混合溶液呈酸性，說明HA^-的電離程度大于A^2-水解程度，結(jié)合物料守恒判斷；
D．根據(jù)pH=3時(shí)計(jì)算其電離平衡常數(shù)．

解答 解：A．pH=5時(shí)，溶液呈酸性，溶液中c（HA^-）＞c（A^2-），HA^-的電離程度大于A^2-水解程度，但其電離和水解程度都較小，所以離子濃度大小為c（HA^-）＞c（A^2-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A正確；
B．在任何電解質(zhì)溶液中都存在物料守恒，根據(jù)物料守恒得c（Na⁺）=2c（A^2-）+2c（HA^-）+2c（H₂A），故B錯(cuò)誤；
C．等物質(zhì)的量濃度的NaHA和Na₂A混合溶液呈酸性，說明HA^-的電離程度大于A^2-水解程度，所以c（A^2-）＞c（HA^-），結(jié)合物料守恒得c（Na⁺）＞c（A^2-）＞c（HA^-），故C正確；
D．電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，所以pH=3時(shí)電離平衡HA^-?A^2-+H⁺的平衡常數(shù)K_a=$\frac{c（{H}^{+}）．c（{A}^{2-}）}{c（H{A}^{-}）}$=$\frac{1{0}^{-3}×0.5}{0.5}$=10^-3，故D正確；
故選B．

點(diǎn)評(píng) 本題以酸堿混合溶液定性判斷為載體考查離子濃度大小比較、電離平衡常數(shù)有關(guān)計(jì)算等知識(shí)點(diǎn)，明確溶液中溶質(zhì)及其性質(zhì)、電解質(zhì)溶液酸堿性是解本題關(guān)鍵，注意守恒思想的靈活運(yùn)用，題目難度不大．