Question

8．有機物D，質(zhì)譜圖表明其相對分子質(zhì)量為86，將8.6gD完全燃燒的產(chǎn)物依次通過裝有濃硫酸和堿石灰的裝置，濃硫酸中增重9g，堿石灰中增重22g．其相關(guān)反應(yīng)如圖所示，其中B、D、E的結(jié)構(gòu)中均含有2個-CH₃，它們的核磁共振氫譜中均出現(xiàn)4個峰．

請回答：
（1）B中所含官能團的名稱為溴原子；D的分子式為C₅H₁₀O；
（2）Ⅲ的反應(yīng)類型為a、b（填字母序號）；
a．還原反應(yīng)      b．加成反應(yīng)       c．氧化反應(yīng)       d．消去反應(yīng)
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
Ⅰ：（CH₃）₂CHCH₂CH₂Br+NaOH$→_{△}^{乙醇}$（CH₃）₂CHCH=CH₂+NaBr+H₂O；
Ⅳ-?：（CH₃）₂CHCH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$→_{H+}^{水浴}$（CH₃）₂CHCH₂COOH+2Ag↓+4NH₃↑+H₂O；
（4）C和E可在一定條件下反應(yīng)生成F，F(xiàn)為有香味的有機化合物，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為（CH₃）₂CHCH₂CH₂OH+（CH₃）₂CHCH₂COOH（CH₃）₂CHCH₂COOCH₂CH₂CH（CH₃）₂+H₂O；
（5）A的同分異構(gòu)體中有一對互為順反異構(gòu)，且結(jié)構(gòu)中有2個-CH₃，它們的結(jié)構(gòu)簡式為和；
（6）E的另一種同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能與足量金屬鈉生成氫氣，不能發(fā)生消去反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡式為．

Answer 1

分析 有機物D，質(zhì)譜圖表明其相對分子質(zhì)量為86，8.6gD該有機物的物質(zhì)的量為：n=$\frac{m}{M}$=$\frac{8.6g}{86g/mol}$=0.1mol，濃硫酸吸收的是水，堿石灰吸收的是二氧化碳，水的物質(zhì)的量=$\frac{9g}{18g/mol}$=0.5mol，二氧化碳的物質(zhì)的量=$\frac{22g}{44g/mol}$=0.5mol，所以有機物、二氧化碳和水的物質(zhì)的量之比=0.1mol：0.5mol：0.5mol=1：5：5，所以該有機物分子中含有5個碳原子、10個氫原子，該有機物的相對分子質(zhì)量是86，86-5×12-10=16，所以該分子中還含有1個氧原子，其分子式為，C₅H₁₀O，D，的結(jié)構(gòu)中含有2個-CH₃，它的核磁共振氫譜中出現(xiàn)4個峰，說明該有機物中含4種類型的氫原子，則D為（CH₃）₂CHCH₂CHO，D為醛，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，E為羧酸、C為醇、B為鹵代烴，B可在NaOH乙醇溶液加熱的條件下反應(yīng)生成A，B轉(zhuǎn)化為A發(fā)生消去反應(yīng)，則A為烯烴，含有C=C，B、D、E的結(jié)構(gòu)中均含有2個-CH₃，它們的核磁共振氫譜中均出現(xiàn)4個峰，則C為（CH₃）₂CHCH₂CH₂OH，B為（CH₃）₂CHCH₂CH₂Br，A為（CH₃）₂CHCH=CH₂，E為（CH₃）₂CHCH₂COOH，據(jù)此解答．

解答 解：（1）有機物D，質(zhì)譜圖表明其相對分子質(zhì)量為86，8.6gD該有機物的物質(zhì)的量為：n=$\frac{m}{M}$=$\frac{8.6g}{86g/mol}$=0.1mol，濃硫酸吸收的是水，堿石灰吸收的是二氧化碳，水的物質(zhì)的量=$\frac{9g}{18g/mol}$=0.5mol，二氧化碳的物質(zhì)的量=$\frac{22g}{44g/mol}$=0.5mol，所以有機物、二氧化碳和水的物質(zhì)的量之比=0.1mol：0.5mol：0.5mol=1：5：5，所以該有機物分子中含有5個碳原子、10個氫原子，該有機物的相對分子質(zhì)量是86，86-5×12-10=16，所以該分子中還含有1個氧原子，其分子式為，C₅H₁₀O，D，的結(jié)構(gòu)中含有2個-CH₃，它的核磁共振氫譜中出現(xiàn)4個峰，說明該有機物中含4種類型的氫原子，則D為（CH₃）₂CHCH₂CHO，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，E為羧酸、C為醇、B為鹵代烴，B可在NaOH乙醇溶液加熱的條件下反應(yīng)生成A，B轉(zhuǎn)化為A發(fā)生消去反應(yīng)，則A為烯烴，含有C=C，B、D、E的結(jié)構(gòu)中均含有2個-CH₃，它們的核磁共振氫譜中均出現(xiàn)4個峰，則C為（CH₃）₂CHCH₂CH₂OH，B為（CH₃）₂CHCH₂CH₂Br，含有的官能團為溴原子，D的結(jié)構(gòu)簡式為：（CH₃）₂CHCH₂CHO，分子式為C₅H₁₀O，
故答案為：溴原子；C₅H₁₀O；
（2）反應(yīng)Ⅲ為醛轉(zhuǎn)化為醇，反應(yīng)為：（CH₃）₂CHCH₂CHO+H₂$→_{△}^{Ni}$（CH₃）₂CHCH₂CH₂OH，屬于加成反應(yīng)，與氫氣加成反應(yīng)生成醇，也為還原反應(yīng)，所以a、b符合條件，
故答案為：a、b；
（3）反應(yīng)Ⅰ為（CH₃）₂CHCH₂CH₂Br在乙醇作用下與NaOH反應(yīng)生成烯烴，為消去反應(yīng)，方程式為（CH₃）₂CHCH₂CH₂Br+NaOH$→_{△}^{乙醇}$（CH₃）₂CHCH=CH₂+NaBr+H₂O，反應(yīng)Ⅳ為（CH₃）₂CHCH₂CHO與銀氨試劑作用生成羧酸銨、銀、氨氣、水，為氧化反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為：（CH₃）₂CHCH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$→_{H+}^{水浴}$（CH₃）₂CHCH₂COOH+2Ag↓+4NH₃↑+H₂O，
故答案為：（CH₃）₂CHCH₂CH₂Br+NaOH$→_{△}^{乙醇}$（CH₃）₂CHCH=CH₂+NaBr+H₂O；（CH₃）₂CHCH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$→_{H+}^{水浴}$（CH₃）₂CHCH₂COOH+2Ag↓+4NH₃↑+H₂O；
（4）C為（CH₃）₂CHCH₂CH₂OH，E為（CH₃）₂CHCH₂COOH，在一定條件下反應(yīng)生成F，F(xiàn)為有香味的有機化合物，F(xiàn)為酯，所以反應(yīng)為：（CH₃）₂CHCH₂CH₂OH+（CH₃）₂CHCH₂COOH（CH₃）₂CHCH₂COOCH₂CH₂CH（CH₃）₂+H₂O，
故答案為：（CH₃）₂CHCH₂CH₂OH+（CH₃）₂CHCH₂COOH（CH₃）₂CHCH₂COOCH₂CH₂CH（CH₃）₂+H₂O；
（5）A的同分異構(gòu)體中有一對互為順反異構(gòu)，且結(jié)構(gòu)中有2個-CH₃，則它們的結(jié)構(gòu)簡式為、，
故答案為、；
（6）E為（CH₃）₂CHCH₂COOH，E的一種同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能與足量金屬鈉生成氫氣，含有-CHO與-OH，且不能發(fā)生消去反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷，涉及鹵代烴、醇、醛、羧酸的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，計算確定D的結(jié)構(gòu)簡式是關(guān)鍵，注意掌握掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，試題培養(yǎng)了學(xué)生靈活應(yīng)用所學(xué)知識的能力，題目難度中等．