Question

（16分）等電子原理的基本觀點(diǎn)是：原子數(shù)相同且價電子總數(shù)相等的分子或離子具有相同的化學(xué)鍵類型和空間構(gòu)型，互稱為等電子體。等電子體的結(jié)構(gòu)相似，物理性質(zhì)相近。如：N₂、CO與C₂^2－、CN^－為等電子體。
（1）已知CaC₂為離子化合物，則CaC₂的電子式為                。
（2）聚丙烯腈俗稱人造羊毛，由丙烯腈分子CH₂=CH—CN經(jīng)聚合反應(yīng)生成；則CH₂=CH—CN中C原子的雜化方式為         ；分子中σ鍵和π鍵數(shù)之比為          。
（3）CO常與過渡金屬原子M形成配合物M(CO)_n ，其中滿足中心原子價電子數(shù)與配位體提供電子總數(shù)之和為18，若M為Fe，則n=       。
（4）CO與N₂的結(jié)構(gòu)相似，分子中含有共價三鍵，可表示為C≡O(shè) ；下表是兩者的鍵能數(shù)據(jù)（單位：kJ·mol^－1）

	C－O	C=O	C≡O(shè)
CO	357.7	798.9	1071.9
	N－N	N=N	N≡N
N2	154.8	418.4	941.7

CO與N₂中化學(xué)性質(zhì)較活潑的是       ；結(jié)合數(shù)據(jù)說明原因                                 。
（5）Fe³⁺，F(xiàn)e²⁺，Co³⁺，Co²⁺都能與CN^-形成配合物。硫酸亞鐵溶液中加入過量KCN溶液，可析出黃色晶體K₄[Fe(CN)₆]；若在上述溶液中再通入氯氣后，可析出深紅色晶體K₃[Fe(CN)₆]；在K₄[Fe(CN)₆]和K₃[Fe(CN)₆]晶體中都不存在的微粒間作用力是                  。（填標(biāo)號）
　A．離子鍵　　 B．共價鍵　　 C．金屬鍵　　D．配位鍵　　 E．范德華力
（6）寫出與NO₃^－互為等電子體的分子            （寫出一種）。

Answer 1

（1）（2）sp²雜化   sp¹雜化       2︰1；（3）5；
（4）CO    CO第一個π鍵鍵能比N₂中第一個π鍵鍵能小，易斷裂，發(fā)生反應(yīng)
（5）C、 E；（6）SO₃  

試題分析：（1）CaC₂為離子化合物，在C₂^2-離子中陰離子中的2個C原子間共用三對電子，因此CaC₂的電子式為；在CH₂=CH—CN中C原子的雜化方式前兩個C原子是sp²雜化最后一個C是sp¹雜化；分子中σ鍵是6個，π鍵數(shù)是3個，因此分子中σ鍵和π鍵數(shù)之比為2:1；（3）CO常與過渡金屬原子M形成配合物M(CO)_n ，其中滿足中心原子價電子數(shù)與配位體提供電子總數(shù)之和為18，若M為Fe，由于Fe的價電子排布式是3d⁶4s²,價電子是8，而每個配位體CO提供2的電子，因此配位數(shù)是5.即n=5；（4）CO與N₂的結(jié)構(gòu)相似，分子中含有共價三鍵，可表示為C≡O(shè)，由于CO第一個π鍵鍵能比N₂中第一個π鍵鍵能小，易斷裂，發(fā)生反應(yīng)，所以CO與N₂中化學(xué)性質(zhì)較活潑的是N₂. （5）K₄[Fe(CN)₆]和K₃[Fe(CN)₆]晶體都是離子晶體，在晶體中存在離子鍵、共價鍵、配位鍵，不存在金屬鍵和分子間作用力。因此選項為C、 E；（6）與NO₃^－互為等電子體的分子是SO₃  。