Question

阿司匹林（化學(xué)名稱為乙酰水楊酸）是具有解毒、鎮(zhèn)痛等功效的家庭常備藥，科學(xué)家用它連接在高分子載體上制成緩釋長效阿司匹林，其部分合成過程如下：

已知：醛或酮均可發(fā)生下列反應(yīng)：

（1）水楊酸的化學(xué)名稱為鄰羥基苯甲酸，則水楊酸的結(jié)構(gòu)簡式為

．
（2）反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)類型是

加成反應(yīng)

反應(yīng)．HOCH₂CH₂OH可由1，2-二溴乙烷制備，實(shí)現(xiàn)該制備所需的反應(yīng)試劑是

氫氧化鈉溶液

．
（3）寫出C→D的反應(yīng)方程式

．
（4）C可發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高聚物，該高聚物的結(jié)構(gòu)簡式為

．
（5）阿司匹林與甲醇酯化的產(chǎn)物在氫氧化鈉溶液中充分反應(yīng)的化學(xué)方程式為

．
（6）下列說法正確的是

ac

．
a．服用阿司匹林出現(xiàn)水楊酸中毒，應(yīng)立即停藥，并靜脈注射NaHCO₃溶液
b．1mol HOCH₂CH₂OH的催化氧化產(chǎn)物與銀氨溶液反應(yīng)，理論上最多生成2mol銀
c．A的核磁共振氫譜只有一組峰
d．兩分子C發(fā)生酯化反應(yīng)可生成8元環(huán)狀酯
（7）寫出緩釋阿司匹林在體內(nèi)水解生成阿司匹林、高聚物E等物質(zhì)的反應(yīng)方程式

．
（8）水楊酸有多種同分異構(gòu)體，其中屬于酚類且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體有

9

種．

Answer 1

分析：根據(jù)緩釋阿司匹林及阿司匹林、乙二醇的結(jié)構(gòu)簡式知，E是聚異丁烯酸，D在催化劑條件下生成E，則D是異丁烯酸，B酸化生成C，C發(fā)生消去反應(yīng)生成異丁烯酸，根據(jù)題給信息知，A是丙酮，B的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃C（OH）（CN）CH₃，C的結(jié)構(gòu)簡式為：HOC（CH₃）₂COOH；水楊酸的化學(xué)名稱為鄰羥基苯甲酸，則水楊酸的結(jié)構(gòu)簡式為
．

解答：解：根據(jù)緩釋阿司匹林及阿司匹林、乙二醇的結(jié)構(gòu)簡式知，E是聚異丁烯酸，D在催化劑條件下生成E，則D是異丁烯酸，B酸化生成C，C發(fā)生消去反應(yīng)生成異丁烯酸，根據(jù)題給信息知，A是丙酮，B的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃C（OH）（CN）CH₃，C的結(jié)構(gòu)簡式為：HOC（CH₃）₂COOH；水楊酸的化學(xué)名稱為鄰羥基苯甲酸，則水楊酸的結(jié)構(gòu)簡式為
．
（1）水楊酸的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（2）丙酮和氫氰酸發(fā)生加成反應(yīng)生成B，所以反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)，HOCH₂CH₂OH可由1，2-二溴乙烷通過取代反應(yīng)制備，在加熱條件下，1，2-二溴乙烷和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成乙二醇，所以實(shí)現(xiàn)該制備所需的反應(yīng)試劑是氫氧化鈉的水溶液，
故答案為：加成反應(yīng)，氫氧化鈉溶液；
（3）C的結(jié)構(gòu)簡式為：HOC（CH₃）₂COOH，D是異丁酸，則C→D的反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（4）C的結(jié)構(gòu)簡式為：HOC（CH₃）₂COOH，C可發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高聚物，該高聚物的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（5）阿司匹林與甲醇酯化的產(chǎn)物在氫氧化鈉溶液中充分反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（6）a．阿司匹林含有羧基，所以呈酸性，服用阿司匹林出現(xiàn)水楊酸中毒，應(yīng)立即停藥，并靜脈注射NaHCO₃溶液中和，故正確；
b．1molHOCH₂CH₂OH的催化氧化產(chǎn)物與銀氨溶液反應(yīng)，理論上最多生成4mol銀，故錯誤；
c．A是丙酮，丙酮中只含一類氫原子，所以A的核磁共振氫譜只有一組峰，故正確；
d．C的結(jié)構(gòu)簡式為：HOC（CH₃）₂COOH，兩分子C發(fā)生酯化反應(yīng)可生成6元環(huán)狀酯，故錯誤；
故選ac；
（7）緩釋阿司匹林在體內(nèi)水解生成阿司匹林、高聚物E等物質(zhì)的反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（8）水楊酸有多種同分異構(gòu)體，其中屬于酚類且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有酚羥基和醛基，當(dāng)水楊酸的同分異構(gòu)體中含有HCOO-和-OH使有3種結(jié)構(gòu)，當(dāng)含有兩個-OH和一個-CHO時，兩個羥基處于鄰位有2種結(jié)構(gòu)，兩個羥基處于間位時有3種結(jié)構(gòu)，兩個羥基處于對位時有1種結(jié)構(gòu)，所以符合條件的水楊酸的同分異構(gòu)體有9種，
故答案為：9．

點(diǎn)評：本題考查了有機(jī)物的推斷，明確有機(jī)物的官能團(tuán)及其性質(zhì)結(jié)合題給信息采用正逆相結(jié)合的方法進(jìn)行分析解答，明確醛或酮與氫氰酸發(fā)生加成反應(yīng)時斷鍵和成鍵方式，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類的判斷．