Question

（14分）雄黃(As₄S₄)和雌黃(As₂S₃)是提取砷的主要礦物原料，二者在自然界中共生。根據(jù)題意完成下列填空：
（1） As₂S₃和SnCl₂在鹽酸中反應(yīng)轉(zhuǎn)化為As₄S₄和SnCl₄并放出H₂S氣體。若As₂S₃和SnCl₂正好完全反應(yīng)，則氧化劑與氧化產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為               。
（2）上述反應(yīng)中產(chǎn)生的氣體可用            吸收。
（3） As₂S₃和HNO₃有如下反應(yīng)：As₂S₃+ 10H⁺+ 10NO₃^— = 2H₃AsO₄+ 3S+10NO₂↑+ 2H₂O
若生成48g S，則生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的NO₂的體積為       L。若準(zhǔn)確測得的實(shí)際體積小于理論值（計(jì)算值），請分析可能原因                                  。
（4）某課外活動(dòng)小組設(shè)計(jì)了以下實(shí)驗(yàn)方案驗(yàn)證Ag與濃HNO₃反應(yīng)的過程中可能產(chǎn)生NO。其實(shí)驗(yàn)流程圖如下：

①測定硝酸的物質(zhì)的量：
反應(yīng)結(jié)束后，從如圖B裝置中所得100 mL溶液中取出25.00 mL溶液，用0.1 mol·L^－1的NaOH溶液滴定，用酚酞作指示劑，滴定前后的滴定管中液面的位置如上圖所示。在B容器中生成硝酸的物質(zhì)的量為          。

②測定NO的體積：
若實(shí)驗(yàn)測得NO的體積為112.0 mL(已折算到標(biāo)準(zhǔn)狀況)，則Ag與濃硝酸反應(yīng)的過程中     （填“有”或“沒有”）NO產(chǎn)生，作此判斷的依據(jù)是                     。

Answer 1

（1）1：1    （2）氫氧化鈉（或硫酸銅）溶液
（3）112L     部分NO₂轉(zhuǎn)化為N₂O₄使體積減�。ɑ蚱渌�合理答案）
（4）①0.008 mol  ②有   因?yàn)镹O₂與水反應(yīng)生成的NO的體積小于收集到的NO的體積(89.6<112.0)

（1）As由+3降為+2，Sn由+2升為+4，根據(jù)得失電子總數(shù)相等，As₂S₃和SnCl₂的物質(zhì)的量之比為1：1。
（2）反應(yīng)中氧化劑是As₂S₃，生成的H₂S氣體可用NaOH溶液（或其它堿溶液）或硫酸銅溶液吸收。
（3）由反應(yīng)式可知3×32gS對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)狀況下10×22.4LNO₂，若生成48g S，則生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的NO₂的體積為112L；
由于存在可逆反應(yīng)2NO₂N₂O₄，部分NO₂轉(zhuǎn)化為N₂O₄，致使測得的實(shí)際體積小于理論值
（4）實(shí)驗(yàn)裝置圖為：

①消耗的NaOH溶液的體積為20.40—0.40=20.00ml，則硝酸的濃度為：c（HNO₃）×25=0.1×20，c（HNO₃）=0.08mol/L；
則在B容器中生成硝酸的物質(zhì)的量為0.08×0.1=0.008mol
②由反應(yīng)3NO₂＋H₂O=2HNO₃＋NO可知，當(dāng)生成0.008molHNO₃時(shí)，生成的NO的體積為=89.6ml，但小于實(shí)驗(yàn)測得NO的體積為112.0 mL，故一定有NO生成