Question

1915年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)授予Henry Bragg和Lawrence Bragg，以表彰他們用X射線對(duì)晶體結(jié)構(gòu)的分析所作的貢獻(xiàn)．
（一）科學(xué)家通過X射線探明，NaCl、KCl、MgO、CaO晶體結(jié)構(gòu)相似，其中三種晶體的晶格能數(shù)據(jù)如下表：

晶體	NaCl	KCl	CaO
晶格能/（kJ?mol-1）	786	715	3401

四種晶體NaCl、KCl、MgO、CaO熔點(diǎn)由高到低的順序是

 

，
（二）科學(xué)家通過X射線推測膽礬的結(jié)構(gòu)，按要求填空：
（1）金屬銅采用下列

 

堆積方式．配位數(shù)為

 

．

（2）Cu²⁺還能與NH₃、Cl^-等形成配位數(shù)為4的配合物．
①[Cu（NH₃）₄]²⁺中存在的化學(xué)鍵類型有

 

（填序號(hào)）．
A．配位鍵    B．離子鍵    C．極性共價(jià)鍵   D．非極性共價(jià)鍵
②已知[Cu（NH₃）₄]²⁺具有對(duì)稱的空間構(gòu)型，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的兩個(gè)NH₃被兩個(gè)Cl^-取代，能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，則[Cu（NH₃）₄]²⁺的空間構(gòu)型為

 

．
（3）實(shí)驗(yàn)證明，用蒸汽密度法測得的H₂O的相對(duì)分子質(zhì)量比用化學(xué)式計(jì)算出來的相對(duì)分子質(zhì)量要大，其原因是

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：晶胞的計(jì)算,判斷簡單分子或離子的構(gòu)型

專題：化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu)

分析：（一）影響晶體晶格能大小的因素有離子半徑以及離子所帶電荷的多少，晶格能越大熔點(diǎn)越高；
（二）（1）Cu為面心立方密堆積，根據(jù)銅原子在晶胞中的位置可以判斷出配位數(shù)；
（2）①配離子[Cu（NH₃）₄]²⁺中含有配位鍵，不同非金屬元素之間形成極性共價(jià)鍵；
②形成4個(gè)配位鍵，具有對(duì)稱的空間構(gòu)型，可能為平面正方形或正四面體，如為正四面體，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的兩個(gè)NH₃被兩個(gè)Cl^-取代，只有一種結(jié)構(gòu)；
（3）因?yàn)樗�分子間存在氫鍵，氫鍵會(huì)使水分子成為締合水分子，使得體積變小，所以用蒸汽密度法測得的H₂O的相對(duì)分子質(zhì)量比理論計(jì)算出來的相對(duì)分質(zhì)量較大．

解答： 解：（一）離子半徑Mg²⁺＜Na⁺＜O^2-＜Ca²⁺＜Cl^-；離子電荷數(shù)Na⁺=Cl^-＜O^2-=Mg²⁺=Ca²⁺，離子晶體的離子半徑越小，帶電荷數(shù)越多，晶格能越大，則晶體的熔沸點(diǎn)越高，則有NaCl、KCl、MgO、CaO熔點(diǎn)由高到低的順序是MgO＞CaO＞NaCl＞KCl，
故答案為：MgO＞CaO＞NaCl＞KCl；
（二）（1）Cu為面心立方密堆積，故C符合，在立方體的頂點(diǎn)和面心都有一個(gè)銅原子，所以每個(gè)銅原子周圍距離最近的銅原子個(gè)數(shù)為12，即配位數(shù)為12，
故答案為：C；12；
（2）①[Cu（NH₃）₄]²⁺中Cu²⁺與NH₃之間的化學(xué)鍵為配位鍵，N-H為極性共價(jià)鍵，
故答案為：AC；
②形成4個(gè)配位鍵，具有對(duì)稱的空間構(gòu)型，可能為平面正方形或正四面體，如為正四面體，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的兩個(gè)NH₃被兩個(gè)Cl^-取代，只有一種結(jié)構(gòu)，所以應(yīng)為平面正方形，
故答案為：平面正方形；
（3）因?yàn)樗�分子間存在氫鍵，氫鍵會(huì)使水分子成為締合水分子，使得體積變小，所以用蒸汽密度法測得的H₂O的相對(duì)分子質(zhì)量比理論計(jì)算出來的相對(duì)分質(zhì)量較大，
故答案為：水分子間存在氫鍵，氫鍵會(huì)使水分子成為締合水分子，所以計(jì)算出來的相對(duì)分子質(zhì)量較大．

點(diǎn)評(píng)：本題考查的內(nèi)容較雜，涉及到離子晶體的晶格能、金屬晶體結(jié)構(gòu)、配合物的結(jié)構(gòu)及氫鍵有關(guān)知識(shí)，難度不大，注重對(duì)基礎(chǔ)知識(shí)的考查．