甲苯二異氰酸酯(簡稱TDI)是一種重要的化工原料,是制造聚氨酯系列產(chǎn)品的原料之一.而工業(yè)TDI產(chǎn)品是2,4-甲苯二異氰酸酯與2,6-甲苯二異氰酸酯的混合物.工業(yè)上生產(chǎn)TDT的方法有幾種,但比較成熟和經(jīng)濟的方法是胺光氣化法.圖為工業(yè)上用“胺光氣化法”合成TDI后生產(chǎn)某聚氨酯產(chǎn)品的主要反應流程圖(副產(chǎn)物沒有標出)

已知:第③、④和⑤步反應兩物質(zhì)等物質(zhì)的量反應.試回答:
(1)寫出光氣(COCl2)和流程圖中A的結構簡式:
、
;
(2)按要求寫出與第①步反應產(chǎn)物(見流程圖)互為同分異構體的結構簡式或數(shù)目.
A、只呈堿性的芳香族化合物(任寫一種)
;
B、既呈堿性又呈酸性的芳香族化合物的種數(shù)為
10
10

(3)已知聚氨酯X鏈節(jié)中含有結構.第⑤步反應類型為
加聚反應
加聚反應
,聚氨酯X的結構簡式:

(4)寫出反應④的化學方程式:

(5)資料顯示,TDI在大于45℃時會發(fā)生兩分子聚合成二聚物,此二聚物中除了苯環(huán)外還含有兩個四元環(huán)(由C、N原子構成),寫出上述流程圖中TDI的一種結構自身反應生成的二聚物的結構簡式.
分析:甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應生成2,4-二硝基甲苯,在銅作催化劑、加熱條件下,2,4-二硝基甲苯和氫氣發(fā)生還原反應生成A,A和COCl2反應生成,則A的結構簡式為:,和乙二醇反應生成X,X的結構簡式為:
解答:解:甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應生成2,4-二硝基甲苯,在銅作催化劑、加熱條件下,2,4-二硝基甲苯和氫氣發(fā)生還原反應生成A,A和COCl2反應生成,則A的結構簡式為:,和乙二醇反應生成X,X的結構簡式為:,
(1)通過以上分析知,光氣和A的結構簡式分別為:、,
故答案為:、;
(2)A.2,4-二硝基甲苯的同分異構體為只呈堿性的芳香族化合物,其中一種結構簡式為:,
B.2,4-二硝基甲苯的同分異構體為既呈堿性又呈酸性的芳香族化合物,呈堿性說明含有氨基,呈酸性說明含有羧基,當氨基和羧基處于鄰位時,硝基有4種排列方法,當氨基和羧基處于間位時,硝基有4種排列方法,當氨基和硝基處于對位時,硝基有兩種排列方法,所以一共有10種符合條件的同分異構體,
故答案為:,10;
(3)通過以上分析知,該反應屬于加聚反應,X的結構簡式為:
故答案為:加聚反應,;
(4)根據(jù)流程圖知,該反應方程式為:
故答案為:;
(5)TDI在大于45℃時會發(fā)生兩分子聚合成二聚物,此二聚物中除了苯環(huán)外還含有兩個四元環(huán)(由C、N原子構成),則該反應方程式為:,
故答案為:
點評:本題考查了有機物的推斷,明確物質(zhì)的官能團及其性質(zhì)是解本題關鍵,注意有機物的斷鍵和成鍵位置,難點是同分異構體種類的判斷,采用“定二議一”的方法進行推斷,難度較大.
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