Question

2．亞氯酸鈉（NaClO₂）是一種高效氧化劑、漂白劑．已知：NaClO₂飽和溶液在溫度低于38℃時(shí)析出的晶體是
NaClO₂•3H₂O，高于38℃時(shí)析出晶體是NaClO₂，高于60℃時(shí)NaClO₂分解成NaClO₃和NaCl．利用下圖所示裝置制備亞氯酸鈉．

完成下列填空：
（1）裝置①中除燒杯外另一種玻璃儀器的名稱為球形干燥管．
（2）先關(guān)閉K₁、打開K₂、再打開分液漏斗旋塞，裝置②中產(chǎn)生ClO₂的化學(xué)方程式為2NaClO₃+Na₂SO₃+H₂SO₄=2ClO₂↑+2Na₂SO₄+H₂O．
（3）當(dāng)④中出現(xiàn)晶體后，則裝置④中的化學(xué)反應(yīng)方程式為2NaOH+2ClO₂+H₂O₂=2NaClO₂+2H₂O+O₂．然后關(guān)閉K₂、打開K₁，裝置①的作用吸收未反應(yīng)的ClO₂，防止逸出污染空氣．
將裝置④中的溶液進(jìn)行下列操作得到的晶體為NaClO₂的操作步驟為：
①減壓，55℃蒸發(fā)結(jié)晶；     
②趁熱過(guò)濾；
③用38-60℃的溫水洗滌    
④低于60℃干燥，得到成品．
（4）稱取1g所得亞氯酸鈉樣品于燒杯中，加過(guò)量酸化碘化鉀溶液，充分反應(yīng)
（ClO₂^-+4I ^-+4H⁺→2H₂O+2I₂+Cl^-），得到25.00ml混合溶液．再用2.0mol/L Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)液滴定（I₂+2S₂O₃^2-→2I^-+S₄O₆^2-），共消耗Na₂S₂O₃20.00ml．
①滴定時(shí)指示劑為淀粉溶液，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為滴入最后一滴Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色且半分鐘內(nèi)不變色．
②該樣品中NaClO₂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90.5%．

Answer 1

分析 本實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生污染性氣體，直接排放會(huì)污染環(huán)境，故需要尾氣處理，裝置①就是用堿吸收反應(yīng)產(chǎn)生的ClO₂等尾氣；關(guān)閉K₁，裝置②中發(fā)生反應(yīng)：2NaClO₃+Na₂SO₃+H₂SO₄=2ClO₂+2Na₂SO₄+H₂O，生成ClO₂氣體，ClO₂氣體經(jīng)裝置③進(jìn)入裝置④，發(fā)生反應(yīng)：2NaOH+2ClO₂+H₂O₂=2NaClO₂+2H₂O+O₂，得NaClO₂溶液，經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥等操作，得晶體NaClO₂•3H₂O．
（1）裝置①中除燒杯外另一種玻璃儀器為球形干燥管；
（2）亞硫酸鈉具有還原性，在反應(yīng)中作還原劑；結(jié)合原子守恒可知，還有水生成，配平書寫方程式；
（3）裝置④反應(yīng)后的溶液獲得NaClO₂晶體，故裝置④中生成NaClO₂，Cl元素的化合價(jià)降低，雙氧水應(yīng)表現(xiàn)還原性，有氧氣生成，結(jié)合原子守恒可知，還有水生成，配平書寫方程式；裝置①可以吸收ClO₂，防止逸出污染空氣；
因?yàn)镹aClO₂飽和溶液在溫度低于38℃時(shí)析出的晶體是NaClO₂•3H₂O，高于38℃時(shí)析出晶體是NaClO₂，高于60℃時(shí)NaClO₂分解成NaClO₃和NaCl，若要得到NaClO₂晶體，需在38-60℃得到晶體，故操作為趁熱過(guò)濾；用38-60℃的溫水洗滌；
（4）①有碘單質(zhì)參和生成的反應(yīng)，一般采用淀粉溶液做指示劑，該反應(yīng)是Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)液滴定碘，終點(diǎn)溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色且半分鐘內(nèi)不變色；
②根據(jù)化學(xué)反應(yīng)可得關(guān)系式：NaClO₂～2I₂～4S₂O₃^2-，令樣品中NaClO₂的物質(zhì)的量x，根據(jù)關(guān)系式計(jì)算．

解答 解：（1）裝置①中除燒杯外另一種玻璃儀器具有球形狀的玻璃儀器，為球形干燥管，
故答案為：球形干燥管；
（2）亞硫酸鈉具有還原性，在反應(yīng)中作還原劑；裝置②中產(chǎn)生ClO₂的反應(yīng)是氯酸鈉在酸性溶液中氧化亞硫酸鈉為硫酸鈉，本身被還原為二氧化氯，反應(yīng)的化學(xué)方程式應(yīng)為：2NaClO₃+Na₂SO₃+H₂SO₄=2ClO₂↑+2Na₂SO₄+H₂O；
故答案為：2NaClO₃+Na₂SO₃+H₂SO₄=2ClO₂↑+2Na₂SO₄+H₂O；
（3）裝置④反應(yīng)后的溶液獲得NaClO₂晶體，故裝置④中生成NaClO₂，Cl元素的化合價(jià)降低，雙氧水應(yīng)表現(xiàn)還原性，有氧氣生成，結(jié)合原子守恒可知，還有水生成，配平后方程式為：2NaOH+2ClO₂+H₂O₂=2NaClO₂+2H₂O+O₂，裝置④中氣體反應(yīng)，裝置內(nèi)壓強(qiáng)降低，裝置③防止倒吸；裝置中有未反應(yīng)的ClO₂，裝置①可以吸收未反應(yīng)的ClO₂，防止逸出污染空氣；
因?yàn)镹aClO₂飽和溶液在溫度低于38℃時(shí)析出的晶體是NaClO₂•3H₂O，高于38℃時(shí)析出晶體是NaClO₂，高于60℃時(shí)NaClO₂分解成NaClO₃和NaCl，若要得到NaClO₂晶體，需在38-60℃得到晶體，故操作為趁熱過(guò)濾，用38-60℃的溫水洗滌，
故答案為：2NaOH+2ClO₂+H₂O₂=2NaClO₂+2H₂O+O₂；吸收未反應(yīng)的ClO₂，防止逸出污染空氣；趁熱過(guò)濾；
（4）①有碘單質(zhì)參和生成的反應(yīng)，一般采用淀粉溶液做指示劑，該反應(yīng)是Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)液滴定碘，滴入最后一滴Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)液，終點(diǎn)溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色且半分鐘內(nèi)不變色；
故答案為：淀粉溶液；滴入最后一滴Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色且半分鐘內(nèi)不變色；
②令樣品中NaClO₂的物質(zhì)的量x，則：
NaClO₂～2I₂～4S₂O₃^2-，
1mol         4mol
x      20×10^-3×2mol
解得：x=1×10^-2mol，
m（NaClO₂）=0.01mol×90.5g/mol=0.905g，樣品中NaClO₂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=$\frac{0.905g}{1g}$×100%=90.5%，
故答案為：90.5%．

點(diǎn)評(píng) 本題考查亞氯酸鈉制備實(shí)驗(yàn)的基本操作、亞氯酸鈉的性質(zhì)及中和滴定等知識(shí)，理解原理是解題的關(guān)鍵，同時(shí)考查學(xué)生分析問(wèn)題、解決問(wèn)題的能力，題目難度中等．