Question

P₄具有正四面體結(jié)構(gòu)，它在Cl₂中燃燒可生成PCl₅和PCl₃兩種產(chǎn)物，經(jīng)測定在PCl₅中P-Cl與PCl₃中的P-Cl鍵能是不同的．若PCl₅中P-Cl鍵的鍵能為akJ?mol^-1，而PCl₃中P-Cl鍵的鍵能為1.2akJ?mol^-1．
又已知：P₄（g）+6Cl₂（g）═4PCl₃（g）△H=bkJ?mol^-1P₄（g）+10Cl₂（g）═4PCl₅（g）△H=ckJ?mol^-1
下列說法正確的是（　　）
①可求Cl₂（g）+PCl₃（g）═PCl₅（s）的熱反應(yīng)△H
②Cl-Cl鍵的鍵能為（c-b+5.6a）/4kJ?mol^-1
③P-P鍵的鍵能大于P-Cl鍵的鍵能
④P-P鍵的鍵能為（5b-3c+12a）/12kJ?mol^-1
⑤PCl₅分子中原子最外層均滿足8電子結(jié)構(gòu)
⑥b＞c．

• A、①②⑤
• B、③⑤⑥
• C、②
• D、②④⑥

Answer 1

考點(diǎn)：鍵能、鍵長、鍵角及其應(yīng)用

專題：化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu)

分析：①已知反應(yīng)中反應(yīng)物均為氣態(tài)，狀態(tài)不同；
②△H=反應(yīng)物的總鍵能-生成物的總鍵能；
③共價(jià)鍵鍵長越短，鍵能越大；
④△H=反應(yīng)物的總鍵能-生成物的總鍵能；
⑤在AB_n型化合物中，中心元素A的族序數(shù)+成鍵數(shù)=8時(shí)，滿足分子中所有原子都滿足最外層8電子結(jié)構(gòu)；
⑥利用蓋斯定律結(jié)合已知方程式計(jì)算．

解答： 解：①已知P₄（g）+6Cl₂（g）═4PCl₃（g）△H=bkJ?mol^-1P₄（g）+10Cl₂（g）═4PCl₅（g）△H=ckJ?mol^-1，反應(yīng)中反應(yīng)物均為氣態(tài)，Cl₂（g）+PCl₃（g）═PCl₅（s）中產(chǎn)物為固體，狀態(tài)不同，所以不能求其反應(yīng)熱，故錯(cuò)誤；
②利用“蓋斯定律”，結(jié)合題中給出兩個(gè)熱化學(xué)方程式可求出4Cl₂（g）+4PCl₃（g）=4PCl₅（g）△H=（c-b）kJ?mol^-1；PCl₅中P-Cl鍵的鍵能為akJ?mol^-1，而PCl₃中P-Cl鍵的鍵能為1.2akJ?mol^-1．設(shè)Cl-Cl鍵的鍵能為x，則4x+12×1.2a-4×5a=c-b，解得x=

c-b+5.6a

4

kJ?mol^-1；故正確；
③原子半徑越小，共價(jià)鍵鍵長越短，鍵能越大，原子半徑：P＞Cl，則P-P鍵的鍵能小于P-Cl鍵的鍵能；故錯(cuò)誤；
④設(shè)P-P鍵能為ykJ?mol^-1，則6y+6×

c-b+5.6a

4

-12×1.2a=b，則y=

5b-3c+12a

12

kJ?mol^-1，故正確；
⑤在AB_n型化合物中，中心元素A的族序數(shù)+成鍵數(shù)=8時(shí)，滿足分子中所有原子都滿足最外層8電子結(jié)構(gòu)，PCl₅分子中P原子是最外層電子數(shù)為5+5=10，不滿足最外層8電子結(jié)構(gòu)，故錯(cuò)誤；
⑥已知4Cl₂（g）+4PCl₃（g）=4PCl₅（g）△H=（c-b）kJ?mol^-1，該反應(yīng)為化合反應(yīng)屬于放熱反應(yīng)，則△H＜0，即c-b＜0，所以c＜b，故正確．
所以正確的有②④⑥；
故選D．

點(diǎn)評：本題考查了反應(yīng)熱的計(jì)算、蓋斯定律的應(yīng)用、最外層8電子結(jié)構(gòu)的判斷，題目難度中等，側(cè)重于考查學(xué)生對反應(yīng)熱知識的綜合應(yīng)用能力．