Question

我國(guó)湖南、廣西等地盛產(chǎn)的山蒼子油中檸檬醛含量很高，質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)到60%－90%，檸檬醛也可以利用異戊二烯為原料人工合成，檸檬醛又可用來(lái)合成紫羅蘭酮等香精香料，其合成路線如下：                                                                  

已知：①

②

③同一碳原子連有兩個(gè)雙鍵結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。

試根據(jù)上述轉(zhuǎn)化關(guān)系回答下列問(wèn)題：

（1）寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式                 ，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式                   。

（2）①對(duì)應(yīng)的反應(yīng)條件是                      ，反應(yīng)③的反應(yīng)類(lèi)型是               。

（3）寫(xiě)出B轉(zhuǎn)化為檸檬醛的化學(xué)方程式                                。

（4）根據(jù)反應(yīng)②的反應(yīng)機(jī)理寫(xiě)出CH3CHO與足量的HCHO反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

                               。

（5）檢驗(yàn)檸檬醛中含有碳碳雙鍵的實(shí)驗(yàn)方法是：                   。

（6）α－紫羅蘭酮、β－紫羅蘭酮有很多同分異構(gòu)體，則滿足下列條件的同分異構(gòu)體有      種。

       ①含有一個(gè)苯環(huán)               ②屬于醇類(lèi)且不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)

    ③核磁共振氫譜顯示有5個(gè)峰

Answer 1

【知識(shí)點(diǎn)】有機(jī)合成、有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型、同分異構(gòu)體

【答案解析】（1）  （2分） （2分）

（2）NaOH的水溶液，加熱  （2分）        消去反應(yīng)    （1分）

（3）（2分）

（4）（2分）

（5）向盛有少量溴的CCl4溶液的試管中滴加檸檬醛，邊滴邊振蕩，若溶液變?yōu)闊o(wú)色則可證明（或：取少量檸檬醛與足量銀氨溶液混合并置于熱水浴中加熱，充分反應(yīng)后，取少量清液置于另一試管中，并滴加高錳酸鉀酸性溶液，充分振蕩，若高錳酸鉀溶液褪色，則證明檸檬醛分子結(jié)構(gòu)中有碳碳雙鍵。）     （2分）

（6）2  （2分）

解析：（1）由A與異戊二烯生成的，可以看出成鍵連接的位置是：；則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；同理，找檸檬醛與C的產(chǎn)物成鍵位置：，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：；

（2）發(fā)生水解生成B醇，醇再催化氧化生成，所以①對(duì)

應(yīng)的反應(yīng)條件是NaOH的水溶液，加熱；③是由生成，發(fā)生了醇的消去反應(yīng)；

（3）綜上，B轉(zhuǎn)化為檸檬醛的化學(xué)方程式：

（4）根據(jù)反應(yīng)②的反應(yīng)機(jī)理寫(xiě)出CH3CHO與足量的HCHO反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：；

（5）檸檬醛中含有醛基，若用高錳酸鉀檢驗(yàn)碳碳雙鍵就要先排除醛基的干擾，所以實(shí)驗(yàn)方法是：向盛有少量溴的CCl4溶液的試管中滴加檸檬醛，邊滴邊振蕩，若溶液變?yōu)闊o(wú)色則可證明（或：取少量檸檬醛與足量銀氨溶液混合并置于熱水浴中加熱，充分反應(yīng)后，取少量清液置于另一試管中，并滴加高錳酸鉀酸性溶液，充分振蕩，若高錳酸鉀溶液褪色，則證明檸檬醛分子結(jié)構(gòu)中有碳碳雙鍵。）

（6）滿足條件的同分異構(gòu)體有：、，共2種

【思路點(diǎn)撥】本題根據(jù)提供信息進(jìn)行有機(jī)合成，關(guān)鍵是了解反應(yīng)機(jī)理，根據(jù)官能團(tuán)判斷反應(yīng)類(lèi)型，第（4）有難度。