Question

下列說(shuō)法正確的是（　�。�

• A、常溫下，物質(zhì)的量濃度均為0.1mol?L^-1 Na₂CO₃和NaHCO₃的等體積混合溶液中：2c（OH^-）-2c（H⁺）=3c（H₂CO₃）+c（HCO₃^-）-c（CO₃^2-）
• B、△H＜0，△S＞0的反應(yīng)都是自發(fā)反應(yīng)，△H＞0，△S＞0的反應(yīng)任何條件都是非自發(fā)反應(yīng)；
• C、已知：P₄（g）+6Cl₂（g）=4PCl₃（g）△H=akJ?mol^-1
  P₄（g）+10Cl₂（g）=4PCl₅（g）△H=bkJ?mol^-1
  P₄具有正四面體結(jié)構(gòu)，PCl₅中P-Cl鍵的鍵能為c kJ?mol^-1，PCl₃中P-Cl鍵的鍵能為1.2c kJ?mol^-1，由此計(jì)算Cl-Cl鍵的鍵能

  a-b+5.6c

  4

   kJ?mol^-1
• D、在一定溫度下，固定體積為2L密閉容器中，發(fā)生反應(yīng)：2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g）△H＜0，當(dāng)v（SO₂）=v（SO₃）時(shí)，說(shuō)明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)

Answer 1

考點(diǎn)：離子濃度大小的比較,反應(yīng)熱和焓變,化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷

專(zhuān)題：基本概念與基本理論

分析：A．根據(jù)碳酸鈉、碳酸氫鈉溶液中質(zhì)子守恒進(jìn)行解答；
B．△G=△H-T?△S進(jìn)行判斷，如△G＜0，則反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，如△G＞0，則不能自發(fā)進(jìn)行；
C．根據(jù)蓋斯定律計(jì)算出PCl₃（g）+Cl₂（g）=PCl₅（g）的焓變，再根據(jù)題中鍵能關(guān)系計(jì)算出Cl-Cl鍵的鍵能；
D．沒(méi)有指出是正反應(yīng)速率還是逆反應(yīng)速率，無(wú)法判斷是否達(dá)到平衡狀態(tài)．

解答： 解：A．根據(jù)質(zhì)子守恒，對(duì)于Na₂CO₃溶液中：c（OH^-）=c（H⁺）+2c（H₂CO₃）+c（HCO₃^-），NaHCO₃溶液中：c（OH^-）+c（CO₃^2-）=c（H⁺）+c（H₂CO₃），兩者等濃度、等體積混合后，溶液中兩種溶質(zhì)的物質(zhì)的量相等，所以，將上述兩式疊加：[c（OH^-）=c（H⁺）+2c（H₂CO₃）+c（HCO₃^-）]+[c（OH^-）+c（CO₃^2-）=c（H⁺）+c（H₂CO₃）]，移項(xiàng)，即得2c（OH^-）-2c（H⁺）=3c（H₂CO₃）+c（HCO₃^-）-c（CO₃^2-），故A正確；
B．△H＜0，△S＞0的反應(yīng)都是自發(fā)反應(yīng)，而△H＞0，△S＞0 在較高溫度下能自發(fā)，故B錯(cuò)誤；
C．①P₄（g）+6Cl₂（g）=4PCl₃（g）△H=akJ?mol^-1，②P₄（g）+10Cl₂（g）=4PCl₅（g）△H=bkJ?mol^-1，

②-①

4

可得：PCl₃（g）+Cl₂（g）=PCl₅（g）；

b-a

4

kJ/mol；設(shè)Cl-Cl鍵的鍵能為Q，由PCl₃（g）+Cl₂（g）=PCl₅（g）及題中鍵能關(guān)系可知：△H=（3.6c+Q-5c）kJ/mol=

b-a

4

kJ/mol，Cl-Cl鍵的鍵能Q=

b-a+5.6c

4

 kJ?mol^-1，故C錯(cuò)誤；
D．v（SO₂）=v（SO₃）中未指明反應(yīng)速率的方向，無(wú)法判斷正逆反應(yīng)速率是否相等，無(wú)法判斷是否達(dá)到平衡狀態(tài)，故D錯(cuò)誤；
故選A．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了離子濃度大小比較、化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷、反應(yīng)熱的計(jì)算，題目難度較大，試題涉及的計(jì)算量較大，充分考查了學(xué)生的分析、理解能力及靈活應(yīng)用所學(xué)知識(shí)的能力．