Question

11．高鐵酸鉀（K₂FeO₄）時(shí)一種新型、高效、多功能水處理劑，具有強(qiáng)氧化性．
（1）工業(yè)上的濕法制備方法是用KClO與Fe（OH）₃在KOH存在下制得，該反應(yīng)氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為3：2．
（2）實(shí)驗(yàn)室用食鹽、廢鐵屑、硫酸、KOH等為原料，通過(guò)圖1過(guò)程制備K₂FeO₄：

①操作（I）的方法為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、隔絕空氣減壓干燥．
②檢驗(yàn)產(chǎn)生X氣體的方法是用帶火星的木條接觸氣體．
（3）測(cè)定某K₂FeO₄樣品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，實(shí)驗(yàn)步驟如下：
步驟1：準(zhǔn)確稱(chēng)量1.0g樣品，配制100mL溶液
步驟2：準(zhǔn)確童取25.00mL K₂FeO₄溶液加入到錐形瓶中
步驟3：在強(qiáng)堿性溶液中，用過(guò)量CrO₂^-與FeO₄^2-反應(yīng)生成Fe（OH）₃和CrO₄^-
步驟4：加稀硫酸，使CrO₄^-轉(zhuǎn)化為Cr2O₇^2-，CrO₂^-轉(zhuǎn)化為Cr³⁺，轉(zhuǎn)化為Fe（OH）₃和Fe³⁺
步驟5：加入二苯胺磺酸鈉作指示劑，用0.1000mol/L （NH₄）₂Fe（SO₄）₂標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)（溶液顯紫紅色），記下消耗（NH₄）₂Fe（SO₄）₂溶液的體積，做3次平行實(shí)驗(yàn)，平均消耗（NH₄）₂Fe（SO₄）₂溶液的體積30.00mL．
已知：滴定時(shí)發(fā)生的反應(yīng)為：6Fe²⁺+Cr₂O₇^2-+14H⁺═6Fe³⁺+2Cr³⁺+7H₂O．
①步驟2中準(zhǔn)確資取25.00mL K₂FeO₄溶液加入到錐形瓶中所用的儀器是酸式滴定管．
②寫(xiě)出步驟3中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式CrO₂^-+FeO₄^2-+2H₂O=Fe（OH）₃↓+CrO₄^2-+OH^-
③步驟5中能否不加指示劑否，原因是因?yàn)镵₂Cr₂O₇溶液為橙色、Fe³⁺的溶液為黃色，顏色變化不明顯．
④根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，測(cè)定該樣品中K₂FeO₄的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為79.2%．
（4）配制0.1mol•L^-1的K₂FeO₄，調(diào)節(jié)榕液pH，含鐵離子在水溶液中的存在形態(tài)如圖2所示．
下列說(shuō)法正確的是A、D（填字母）．
A．pH=2時(shí)，c（H₃FeO₄⁺）+c（H₂FeO₄）+c（HFeO₄^-）=0.1mol/L
B．向pH=10的這種溶液中加硫酸銨，則HFeO₄^-的分布分?jǐn)?shù)逐漸增大
C．向pH=1的溶液中加HI溶液，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：H₂FeO₄+H⁺═H₃FeO₄⁺
D．將H₂FeO₄晶體溶于水，水溶液呈弱孩性．

Answer 1

分析 （1）濕法制備高鐵酸鉀（K₂FeO₄），則FeO₄^2-為產(chǎn)物，F(xiàn)e（OH）₃為反應(yīng)物，化合價(jià)升高，氯元素化合價(jià)降低，由ClO^-生成Cl^-，據(jù)此分析可得；
（2）電解熔融氯化鈉得到氯氣和金屬鈉，鈉在空氣中燃燒生成過(guò)氧化鈉，廢鐵屑加入稀硫酸加熱反應(yīng)得到硫酸亞鐵溶液，通過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌得到硫酸亞鐵晶體，隔絕空氣減壓干燥得到硫酸亞鐵固體，硫酸亞鐵固體和過(guò)氧化鈉混合反應(yīng)得到固體Na₂FeO₄，Na₂SO₄，Na₂O，利用溶解度差異加入氫氧化鉀溶液結(jié)晶得到K₂FeO₄，同時(shí)發(fā)出其X為O₂，
①操作Ⅰ是硫酸亞鐵溶液中得到硫酸亞鐵晶體的過(guò)程需要蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶過(guò)濾洗滌，隔絕空氣減壓干燥得到硫酸亞鐵固體；
②過(guò)程分析可知X為氧氣；
（3）①K₂FeO₄溶液具有強(qiáng)氧化性，應(yīng)在酸式滴定管中量�。�
②在強(qiáng)堿性溶液中，用過(guò)量CrO₂^-與FeO₄^2-反應(yīng)生成Fe（OH）₃和CrO₄^2-，結(jié)合電荷守恒和原子守恒配平書(shū)寫(xiě)離子方程式；
③K₂Cr₂O₇溶液為橙色、Fe³⁺的溶液為黃色；
④CrO₂^-+FeO₄^2-+2H₂O=Fe（OH）₃↓+CrO₄^2-+OH^-；6Fe²⁺+Cr₂O₇^2-+14H⁺═6Fe³⁺+2Cr³⁺+7H₂O，依據(jù)反應(yīng)的定量關(guān)系和鉻元素守恒計(jì)算；
（4）A．PH=2時(shí)結(jié)合物料守恒分析判斷；
B．根據(jù)圖片知，改變?nèi)芤旱膒H，當(dāng)溶液由pH=10降至pH=4的過(guò)程中，HFeO₄^-的分布分?jǐn)?shù)先增大后減�。�
C．向pH=1的溶液中加HI溶液，HI具有還原性被高鐵酸氧化；
D．不同PH值時(shí)，溶液中鐵元素的存在形態(tài)及種數(shù)不相同，堿性溶液中存在FeO₄^2-．

解答 解：（1）濕法制備高鐵酸鉀（K₂FeO₄），則Fe（OH）₃生成FeO₄^2-為產(chǎn)物，鐵元素化合價(jià)升高，由電子轉(zhuǎn)移守恒可知，氯元素化合價(jià)降低，由ClO^-生成Cl^-，離子方程式為：2Fe（OH）₃+3ClO^-+4OH^-=2FeO₄^2-+3Cl^-+5H₂O，該反應(yīng)氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為3：2；
故答案為：3：2；
（2）操作（I）是溶液中得到硫酸亞鐵晶體的方法為：蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌；
故答案為：蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶；
②過(guò)程分析可知X為氧氣，檢驗(yàn)氧氣的方法為：用帶火星的木條接觸氣體，余燼的木條復(fù)燃證明是氧氣，
故答案為：用帶火星的木條接觸氣體；
（3）①K₂FeO₄溶液具有強(qiáng)氧化性，準(zhǔn)確量取25.00mL K₂FeO₄溶液加入到錐形瓶中應(yīng)在酸式滴定管中量取，
故答案為：酸式滴定管；
②在強(qiáng)堿性溶液中，用過(guò)量CrO₂^-與FeO₄^2-反應(yīng)生成Fe（OH）₃和CrO₄^2-，離子方程式為：CrO₂^-+FeO₄^2-+2H₂O=Fe（OH）₃↓+CrO₄^2-+OH^-，
故答案為：CrO₂^-+FeO₄^2-+2H₂O=Fe（OH）₃↓+CrO₄^2-+OH^-；
③加入二苯胺磺酸鈉作指示劑，用0.1000mol•L^-1 （NH₄）₂Fe（SO₄） ₂標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)溶液顯紫紅色，不加指示劑因?yàn)镵₂Cr₂O₇溶液為橙色、Fe³⁺的溶液為黃色，顏色變化不明顯，
故答案為：否，因?yàn)镵₂Cr₂O₇溶液為橙色、Fe³⁺的溶液為黃色，顏色變化不明顯；
④CrO₂^-+FeO₄^2-+2H₂O=Fe（OH）₃↓+CrO₄^2-+OH^-；6Fe²⁺+Cr₂O₇^2-+14H⁺═6Fe³⁺+2Cr³⁺+7H₂O，得到定量關(guān)系為：
2FeO₄^2-～2CrO₄^2-～Cr₂O₇^2-～6Fe²⁺，
2                                            6
n                                   0.0300L×0.1000mol/L
n=0.001mol，
100ml溶液中含有0.001mol×$\frac{100mL}{25mL}$=0.004mol，
測(cè)定該樣品中K₂FeO₄的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=$\frac{0.004mol×198g/mol}{1.0g}$×100%=79.2%，
故答案為：79.2%；
（4）A．圖象分析可知pH=2時(shí)，溶液中存在物料守恒，存在形式為：H₃FeO₄⁺、H₂FeO₄、HFeO₄^-，所以0.1mol•L^-1的K₂FeO₄溶液中存在物料守恒為：c（H₃FeO₄⁺）+c（H₂FeO₄）+c（HFeO₄^-）=0.1mol•L^-1，故A正確；
B．向pH=10的這種溶液中加硫酸銨溶液水解顯酸性，圖象變化可知，根據(jù)圖片知，改變?nèi)芤旱膒H，當(dāng)溶液由pH=10降至pH=4的過(guò)程中，HFeO₄^-的分布分?jǐn)?shù)先增大后減小，故B錯(cuò)誤；
C．向pH=1的溶液中加HI溶液，HI具有還原性，發(fā)生反應(yīng)的有氫離子、碘離子被氧化為碘單質(zhì)，反應(yīng)的離子方程式錯(cuò)誤，故C錯(cuò)誤；
D．將K₂FeO₄晶體溶于水，不同PH值時(shí)，溶液中鐵元素的存在形態(tài)及種數(shù)不相同，堿性溶液中存在FeO₄^2-，F(xiàn)eO₄^2-屬于弱酸陰離子水溶液中呈弱堿性，故D正確，
故答案為：A、D．

點(diǎn)評(píng) 本題考查學(xué)生閱讀題目獲取信息的能力、對(duì)工藝流程的理解與條件的控制、對(duì)物質(zhì)的量濃度理解等，難度中等，需要學(xué)生具有扎實(shí)的基礎(chǔ)知識(shí)與靈活運(yùn)用知識(shí)解決問(wèn)題的能力，注意基礎(chǔ)知識(shí)的掌握．