Question

8．有機(jī)物A可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化關(guān)系（無機(jī)產(chǎn)物略），其中K物質(zhì)與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)．已知：
①當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連時(shí)，易發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：RCH=CHOH→RCH₂CHO；
②-ONa連在烴基上不會(huì)被氧化．

請回答下列問題：
（1）上述變化中屬于取代反應(yīng)的是①②⑦（填反應(yīng)編號(hào)）．
（2）寫出結(jié)構(gòu)簡式：GCH₃COOCH=CH₂，M．
（3）1molB與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多用3molNaOH．
（4）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：用常見試劑檢驗(yàn)F中官能團(tuán)CH₃CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONa+Cu₂O↓+3H₂O或CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴加熱}{→}$CH+2Ag↓+3NH₃+H₂0，K與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)
（5）同時(shí)符合下列要求的A的同分異構(gòu)體有2種．
①含有苯環(huán)
②苯環(huán)上的一氯代物有三種
③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)
④在稀氫氧化鈉溶液中，1mol該同分異構(gòu)體能與1molNaOH反應(yīng)．

Answer 1

分析 由G發(fā)生加聚反應(yīng)產(chǎn)物可知，G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，F(xiàn)氧化生成E，E與氫氧化溶液反應(yīng)生成C，故C為羧酸鹽，且F、E、C均含有2個(gè)碳原子，故C為CH₃COONa，故F為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH．有機(jī)物A的分子式為C₉H₁₀O₂，A在光照條件下生成的一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D含有連續(xù)氧化生成J，D含有醇羥基，A含有酯基，J酸化得到K，K與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，應(yīng)含有2個(gè)側(cè)鏈其處于對(duì)位，則A中含有1個(gè)苯環(huán)、1個(gè)酯基，綜上分析可知A為，B為，D為，I為，J為，K為，M為，據(jù)此解答．

解答 解：由G發(fā)生加聚反應(yīng)產(chǎn)物可知，G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，F(xiàn)氧化生成E，E與氫氧化溶液反應(yīng)生成C，故C為羧酸鹽，且F、E、C均含有2個(gè)碳原子，故C為CH₃COONa，故F為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH．有機(jī)物A的分子式為C₉H₁₀O₂，A在光照條件下生成的一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D含有連續(xù)氧化生成J，D含有醇羥基，A含有酯基，J酸化得到K，K與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，應(yīng)含有2個(gè)側(cè)鏈其處于對(duì)位，則A中含有1個(gè)苯環(huán)、1個(gè)酯基，綜上分析可知A為，B為，D為，I為，J為，K為，M為，
（1）反應(yīng)①是在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成的一溴代物，
反應(yīng)②是在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成CH₃COONa與，屬于取代反應(yīng)，注意同時(shí)發(fā)生中和反應(yīng)，
反應(yīng)③是發(fā)生氧化反應(yīng)生成，
反應(yīng)④是發(fā)生氧化反應(yīng)生成，
反應(yīng)⑤是與硫酸發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成，
反應(yīng)⑥是CH₃COOH與氫氧化鈉發(fā)生中和反應(yīng)生成CH₃COONa，
反應(yīng)⑦是CH₃COOCH=CH₂在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成CH₃CHO與CH₃COONa，屬于取代反應(yīng)，同時(shí)發(fā)生中和反應(yīng)等，
故答案為：①②⑦；
（2）通過以上分析知，G的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COOCH=CH₂，M結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：CH₃COOCH=CH₂，；
（3）B為，1molB與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多用3molNaOH，
故答案為：3；
（4）F為CH₃CHO，F(xiàn)中官能團(tuán)為醛基，可以用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液檢驗(yàn)，反應(yīng)的方程式為CH₃CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONa+Cu₂O↓+3H₂O或CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴加熱}{→}$CH+2Ag↓+3NH₃+H₂0，K為，K與碳酸氫鈉溶液反應(yīng) 為，
故答案為：CH₃CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONa+Cu₂O↓+3H₂O或CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴加熱}{→}$CH+2Ag↓+3NH₃+H₂0；；
（5）A（）的同分異構(gòu)體符合條件：①含有苯環(huán)，②苯環(huán)上的一氯代物有三種，③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，說明有甲酸某酯，④在稀氫氧化鈉溶液中，1mol該同分異構(gòu)體能與1molNaOH反應(yīng)，符合條件的同分異構(gòu)體為、，共2種，
故答案為：2．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，是對(duì)有機(jī)物知識(shí)的綜合運(yùn)用，注意根據(jù)G的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式與反應(yīng)條件利用正推法與逆推法結(jié)合推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，是熱點(diǎn)題型，難度中等．