Question

（2010?豐臺區(qū)一模）近期研究證實，中藥甘草中的異甘草素在藥理實驗中顯示明顯的促進癌細胞凋亡和抑制腫瘤細胞增殖的活性，且對正常細胞的毒性低于癌細胞．異甘草素可以由有機物A和有機物B合成（A、B均為芳香族含氧衍生物），且由A和B合成異甘草素要用到以下反應：

請回答下列問題：
（1）有機物B分子式為C₇H₆O₂，A和B均能與濃溴水反應生成沉淀．A和B具有一種相同的含氧官能團，其名稱為

羥基

；B的核磁共振氫譜有四個峰，峰面積之比是2：2：1：1．以下說法正確的是

①

（填序號）．
①有機物B能發(fā)生很多類型的反應，例如：中和、取代、氧化、還原、加成反應
②與B互為同分異構體的芳香族含氧衍生物共有兩種（不含B）
③B能與碳酸氫鈉溶液反應放出二氧化碳氣體
（2）質譜表明有機物A相對分子質量為152，其碳、氫、氧元素的質量分數(shù)比為12：1：6．有機物A的分子式為

C₈H₈O₃

；已知A發(fā)子中的官能團均處于間位，寫出A、合成異甘草素的化學方程式

+

一定條件

+H₂O

．
（3）初步合成的異甘草素需要經(jīng)過以下處理工藝；
I加入一定量的水，再加入一定量的乙醚提取2次
II用無水MgSO₄干燥、過濾減壓蒸出．
III洗滌、濃縮得黃色粉末，再用含水乙醇處理得黃色針狀晶體．
步驟II蒸出的物質可能是

乙醚

．以上處理工藝中涉及的分離提純操作依次有

萃取、過濾、蒸餾、結晶

．
（4）有機物D符合下列條件，寫出D的結構簡式

．
①與A互為同分異構體，且能發(fā)生水解反應②1molD能與3moNaOH反應③苯環(huán)上的氫被氯取代的一氯代物有兩種
（5）有機物E生成F的方程式：

n+n

催化劑

+（2n-1）H₂O
或n+n

催化劑

+（2n-1）H₂O

．

Answer 1

分析：（1）有機物B分子式為C₇H₆O₂，A和B均能與濃溴水反應生成沉淀，故A和B都含有酚羥基；有機物B的不飽和度為

2×7+2-6

2

=5，B分子中含有酚羥基，苯環(huán)的不飽和度為4，故還含有1個雙鍵，應為-CHO，B的核磁共振氫譜有四個峰，有4中H原子，峰面積之比是2：2：1：1，即對應H原子數(shù)目為2、2、1、1，所以B的結構簡式為，結合B的結構進行解答；
（2）有機物A中碳、氫、氧元素的質量分數(shù)比為12：1：6，故C、H、O原子數(shù)目之比為

12

12

：

1

1

：

6

16

=8：8：3，令有機物A的組成為（C₈H₈O₃）x，結合有機物A相對分子質量為152，計算x的值，進而確定有機物A的分子式，A能與濃溴水反應生成沉淀，故A含有酚羥基，結合A分子中的官能團均處于間位，寫出A的結構簡式，根據(jù)信息書寫A和B合成異甘草素的反應方程式；
（3）由工藝流程可知，II蒸出的物質為乙醚，工藝中涉及的分離提純操作依次萃取、過濾、蒸餾、結晶；
（4）有機物D與A互為同分異構體，且能發(fā)生水解反應，含有酯基，1molD能與3moNaOH反應，故含有羧酸與酚形成的1個酯基與1個酚羥基，苯環(huán)上的氫被氯取代的一氯代物有兩種，兩個不同的取代基處于對位，據(jù)此結合有機物A的結構式，書寫符合條件的D的結構簡式；
（5）被氧化為E，E為，與發(fā)生縮聚反應生成高分子化合物F，F(xiàn)為或
其碳、氫、氧元素的質量分數(shù)比為12：1：6．

解答：解：（1）有機物B分子式為C₇H₆O₂，A和B均能與濃溴水反應生成沉淀，故A和B都含有酚羥基；有機物B的不飽和度為

2×7+2-6

2

=5，B分子中含有酚羥基，苯環(huán)的不飽和度為4，故還含有1個雙鍵，應為-CHO，B的核磁共振氫譜有四個峰，有4中H原子，峰面積之比是2：2：1：1，即對應H原子數(shù)目為2、2、1、1，所以B的結構簡式為，
①有機物B含有酚羥基-OH，能與氫氧化鈉發(fā)生中和反應，苯環(huán)、醛基可以與氫氣發(fā)生加成反應，屬于還原反應，酚羥基與醛基可以被氧化，故正確；
②與B互為同分異構體的芳香族含氧衍生物，有羥基與醛基處于鄰位、對位，苯甲酸、，共有4種（不含B），故錯誤；
③B含有酚羥基-OH，酸性很弱，不能與碳酸氫鈉溶液反應放出二氧化碳氣體，故錯誤；

故答案為：羥基；①；
（2）有機物A中碳、氫、氧元素的質量分數(shù)比為12：1：6，故C、H、O原子數(shù)目之比為

12

12

：

1

1

：

6

16

=8：8：3，令有機物A的組成為（C₈H₈O₃）x，結合有機物A相對分子質量為152，故（12×8+8+48）x=152，解得x=1，故A的分子式為C₈H₈O₃，A能與濃溴水反應生成沉淀，故A含有酚羥基，A的不飽和度為

2×8+2-8

2

=5，苯環(huán)的不飽和度為4，故還含有1個雙鍵，A分子中的官能團均處于間位，故含有苯環(huán)含有3個側鏈，結合信息可知，A為中含有羰基，A的結構簡式為，故A和B合成異甘草素的反應方程式為：
+

一定條件

+H₂O；
故答案為：C₈H₈O₃；+

一定條件

+H₂O；
（3）由工藝流程可知，II蒸出的物質為乙醚，工藝中涉及的分離提純操作依次萃取、過濾、蒸餾、結晶，
故答案為：乙醚，萃取、過濾、蒸餾、結晶；
（4）有機物D與A互為同分異構體，且能發(fā)生水解反應，含有酯基，1molD能與3moNaOH反應，故含有羧酸與酚形成的1個酯基與1個酚羥基，苯環(huán)上的氫被氯取代的一氯代物有兩種，兩個不同的取代基處于對位，符合條件的D的結構簡式為：，故答案為：；
（5）被氧化為E，E為，與發(fā)生縮聚反應生成高分子化合物F，F(xiàn)為或，E生成F的反應方程式為：
n+n

催化劑

+（2n-1）H₂O
或n+n

催化劑

+（2n-1）H₂O，
故答案為：n+n

催化劑

+（2n-1）H₂O
或n+n

催化劑

+（2n-1）H₂O．

點評：本題考查有機物的推斷，涉及酚、醇、羧酸、酯的性質與轉化、同分異構體書寫等，題目難度中等，根據(jù)計算與信息推斷A、B的結構是解答該題的關鍵，注意掌握各類有機物的性質．