Question

（2012?浙江）已知：I₂+2

S2O

2- 3

=

S4O

2- 6

+2I^-．相關物質的溶度積常數見下表：

物質	Cu（OH）2	Fe（OH）3	CuCl	CuI
Ksp	2.2×10-20	2.6×10-39	1.7×10-7	1.3×10-12

（1）某酸性CuCl₂溶液中含有少量的FeCl₃，為得到純凈的CuCl₂?2H₂O晶體，加入

Cu（OH）₂或Cu₂（OH）₂CO₃

，調至pH=4，使溶液中的Fe³⁺轉化為Fe（OH）₃沉淀，此時溶液中的c（Fe³⁺）=

2.6×10^-9mol/L

．過濾后，將所得濾液低溫蒸發(fā)、濃縮結晶，可得到CuCl₂?2H₂O晶體．
（2）在空氣中直接加熱CuCl₂?2H₂O晶體得不到純的無水CuCl₂，原因是

2CuCl₂?2H₂O

△   .

Cu₂（OH）₂?CuCl₂+2HCl+2H₂O

（用化學方程式表示）．由CuCl₂?2H₂O晶體得到純的無水CuCl₂的合理方法是

在干燥的HCl氣流中加熱脫水

．
（3）某學習小組用“間接碘量法”測定含有CuCl₂?2H₂O晶體的試樣（不含能與I^-發(fā)生反應的氧化性質雜質）的純度，過程如下：取0.36g試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應，生成白色沉淀．用0.1000mol/L Na₂S₂O₃標準溶液滴定，到達滴定終點時，消耗Na₂S₂O₃標準溶液20.00mL．
①可選用

淀粉溶液

作滴定指示劑，滴定終點的現象是

藍色褪去，放置一定時間后不恢復原色

．
②CuCl₂溶液與KI反應的離子方程式為

2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂

．
③該試樣中CuCl₂?2H₂O的質量百分數為

95%

．

Answer 1

分析：（1）加入的物質用于調節(jié)pH以除去雜質，主要將鐵離子轉化為氫氧化鐵沉淀，且不能引入新雜質，先根據溶液的pH計算氫離子濃度，再結合水的離子積常數計算氫氧根離子濃度，最后根據c（Fe³⁺）=

Ksp(Fe(OH)3)

c3(OH-)

計算鐵離子濃度；
（2）加熱時促進氯化銅的水解且生成的氯化氫易揮發(fā)造成水解完全，要想得到較純的無水氯化銅應在氯化氫氣流中抑制其水解；
（3）依據碘化鉀和氯化銅發(fā)生氧化還原反應，生成碘化亞銅沉淀，和碘單質，碘單質遇淀粉變藍，依據碘單質被Na₂S₂O₃標準溶液滴定到終點，發(fā)生反應離子方程式計算分析．

解答：解：（1）為得到純凈的CuCl₂?2H₂O晶體要除去氯化鐵，加入的物質和氯化鐵反應生成氫氧化鐵且不能引進新的雜質，所以加入物質后應能轉化為氯化銅，所以應該加入含銅元素和氫氧根離子的物質，可以是氫氧化銅或堿式碳酸銅，
溶液的pH=4，所以溶液中氫離子濃度為10^-4 mol/L，則氫氧根離子濃度為10^-10 mol/L，c（Fe³⁺）=

Ksp(Fe(OH)3)

c3(OH-)

=

2.6×10-39

(1×10-10)3

=2.6×10^-9mol/L，
故答案為：Cu（OH）₂或Cu₂（OH）₂CO₃ ；2.6×10^-9mol/L；
（2）由于CuCl₂在加熱過程中水解被促進，且生成的HCl又易揮發(fā)而脫離體系，造成水解完全，堿式氯化銅或氫氧化銅，以至于得到CuO固體，而不是CuCl₂，2CuCl₂?2H₂O

△   .

Cu（OH）₂?CuCl₂+2HCl+2H₂O；想得到無水CuCl₂的合理方法是，讓CuCl₂?2H₂O晶體在干燥的HCl氣流中加熱脫水，
故答案為：2CuCl₂?2H₂O

△   .

Cu（OH）₂?CuCl₂+2HCl+2H₂O；在干燥的HCl氣流中加熱脫水；
（3）測定含有CuCl₂?2H₂O晶體的試樣（不含能與I^-發(fā)生反應的氧化性質雜質）的純度，過程如下：取0.36g試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應，生成白色沉淀．用0.1000mol/L Na₂S₂O₃標準溶液滴定，到達滴定終點時，消耗Na₂S₂O₃標準溶液20.00mL；反應的化學方程式為：2Na₂S₂O₃+I₂═Na₂S₄O₆+2NaI，
①硫代硫酸鈉滴定碘單質，利用碘單質遇淀粉變藍選擇指示劑為淀粉；終點為藍色褪去一段時間不恢復顏色，
故答案為：淀粉溶液；藍色褪去，放置一定時間后不恢復原色；
②CuCl₂溶液與KI反應的離子方程式為為：2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂，故答案為：2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂；
③依據2Na₂S₂O₃+I₂═Na₂S₄O₆+2NaI，2Cu²⁺+4I^-=2CuI↓+I₂；
得到       2Na₂S₂O₃～2Cu²⁺
            2           2
0.1000mol/L×0.0200L   0.1000mol/L×0.0200L=0.002mol
試樣中CuCl₂?2H₂O的質量百分數=

0.002mol×171g/mol

0.36g

×100%=95%，
故答案為：95%．

點評：本題考查K_sp計算和物質制備，沉淀溶解平衡的分析應用，滴定實驗的原理應用，滴定過程的反應原理和計算方法是解本題的關鍵，難度較大．