Question

17．某礦石中除含SiO₂外，還有9.24%CoO、2.78%Fe₂O₃、0.96%MgO、0.084%CaO，從該礦石中提取鈷的主要流程如圖1：

（1）在一定濃度的H₂SO₄溶液中，鈷的浸出率隨時(shí)間、溫度的變化如圖2所示．考慮生產(chǎn)成本和效率，最佳的浸泡時(shí)間為12h，最佳的浸出溫度為90℃．
（2）請(qǐng)配平下列除鐵的化學(xué)方程式：
□Fe（SO₄）₃+□H₂O+□Na₂CO₃═□Na₂SO₄+□CO₂↑+□Na₂Fe₆（SO₄）₄（OH）₁₂↓
（3）“除鈣、鎂”的反應(yīng)原理如下：
MgSO₄+2NaF═MgF₂↓+Na₂SO₄    CaSO₄+2NaF═CaF₂↓+Na₂SO₄
已知Ksp（CaF₂）=1.11×10^-10、Ksp（MgF₂）=7.40×10^-11，加入過量NaF溶液反應(yīng)完全后過濾，則濾液中的c（Ca2+）c（Mg2+）=1.5．
（4）“沉淀”表面吸附的主要離子有SO₄^2-、NH₄⁺、Na⁺、F^-；“操作X”名稱為洗滌、干燥．
（5）某鋰離子電池正極是LiCoO₂，以含Li⁺的導(dǎo)電固體為電解質(zhì)．充電時(shí)，Li⁺還原為L(zhǎng)i，并以原子形式嵌入電池負(fù)極材料C₆中，電池反應(yīng)為：LiCoO₂+C₆?放電充電CoO₂+LiC₆則LiC₆中Li的化合價(jià)為0價(jià)．若放電時(shí)有1mol e^-轉(zhuǎn)移，正極質(zhì)量增加7g．

Answer 1

分析 水鈷礦磨礦將礦石粉碎，增大接觸面積，加快反應(yīng)速率，加入稀硫酸，礦渣為SiO₂，濾液中含有：CoSO₄、Fe₂（SO₄）₃、MgSO₄、CaSO₄，加入碳酸鈉，除去Fe₂（SO₄）₃，加入氟化鈉，除去鈣鎂，過濾得主要含CoSO₄的溶液，加入草酸銨，通過沉淀、過濾、洗滌、干燥得到四水合草酸鈷，
（1）根據(jù)浸出率與時(shí)間和溫度的關(guān)系及生產(chǎn)成本分析，時(shí)間越長(zhǎng)浸出率越高，溫度越高，浸出率越高；
（2）根據(jù)原子守恒配平方程式，；
（3）依據(jù)溶度積常數(shù)計(jì)算，$\frac{c（C{a}^{2+}）}{c（M{g}^{2+}）}$×$\frac{c（{F}^{-}）}{c（{F}^{-}）}$=$\frac{Ksp（Ca{F}_{2}）}{Ksp（Mg{F}_{2}）}$；
（4）根據(jù)流程圖中加入的物質(zhì)分析，該沉淀中吸附易溶于水的離子；得到的沉淀要進(jìn)行洗滌和干燥，才能得到較純凈、干燥的物質(zhì)；
（5）放電時(shí)，該電池是原電池，正極上得電子發(fā)生還原反應(yīng)，依據(jù)負(fù)極電極材料和題干信息分析計(jì)算．

解答 解：（1）根據(jù)圖知，時(shí)間越長(zhǎng)浸出率越高，溫度越高，浸出率越高，但浸出12小時(shí)后，浸出率變化不大，90℃和120℃浸出率變化不大，且時(shí)間過長(zhǎng)、溫度過高導(dǎo)致成本較大，所以最佳的浸出時(shí)間為12小時(shí)，最佳的浸出溫度為90℃，
故答案為：12；90；
（2）根據(jù)原子守恒配平方程式，所以其方程式為：3Fe₂（SO₄）₃+6H₂O+6Na₂CO₃=Na₂Fe₆ （SO₄）₄（OH）₁₂↓+5Na₂SO₄+6CO₂↑，
故答案為：3，6，6，1，5，6；
（3）已知Ksp（CaF₂）=1.11×10^-10、Ksp（MgF₂）=7.40×10^-11，加入過量NaF溶液反應(yīng)完全后過濾，則濾液中$\frac{c（C{a}^{2+}）}{c（M{g}^{2+}）}$=$\frac{Ksp（Ca{F}_{2}）}{Ksp（Mg{F}_{2}）}$=$\frac{1.1×1{0}^{-10}}{7.40×1{0}^{-11}}$=1.5，
故答案為：1.5；
（4）該沉淀中吸附易溶于水的離子，根據(jù)流程圖知，溶液中含有SO₄^2-、NH₄⁺、Na⁺、F^-，所以沉淀上含有SO₄^2-、NH₄⁺、Na⁺、F^-，得到的沉淀要進(jìn)行洗滌和干燥才能得到較純凈、干燥的物質(zhì)，
故答案為：SO₄^2-、NH₄⁺、Na⁺、F^-；洗滌、干燥；
（5）放電時(shí)，該電池是原電池，正極上得電子發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)式為：CoO₂+Li⁺+e^-=LiCoO₂，充電時(shí)，Li⁺還原為L(zhǎng)i，并以原子形式嵌入電池負(fù)極材料碳-6（C₆）中，所以負(fù)極為L(zhǎng)iC₆中Li的化合價(jià)為0價(jià)，若放電時(shí)有1mol e^-轉(zhuǎn)移，CoO₂+Li⁺+e^-=LiCoO₂，正極質(zhì)量增加為1molLi+的質(zhì)量=1mol×7g/mol=7g；
故答案為：0；7．

點(diǎn)評(píng) 本題考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡、電極反應(yīng)式的書寫、物質(zhì)的分離和提純等知識(shí)點(diǎn)，難點(diǎn)是（3）題，明確溶度積常數(shù)的含義是解此題關(guān)鍵，電極反應(yīng)式的書寫是學(xué)習(xí)難點(diǎn)，要結(jié)合電解質(zhì)溶液的酸堿性書寫，難度中等．