Question

【題目】美托洛爾可用于治療高血壓及心絞痛，某合成路線如圖：

回答下列問題：

(1)已知常溫下，(氯化亞砜)是一種有強(qiáng)烈刺激氣味發(fā)煙液體，遇水水解，加熱分解。下列關(guān)于乙酸制備A的實(shí)驗(yàn)表述正確的是__________(填字母序號(hào))。

a.該實(shí)驗(yàn)常采用濃的醋酸溶液與過量反應(yīng)以提高產(chǎn)率

b.反應(yīng)控制在較高溫度下，并加入催化劑加快反應(yīng)速率

c.反應(yīng)產(chǎn)物中有污染性氣體，需在通風(fēng)廚中進(jìn)行，且要吸收尾氣

d.該反應(yīng)有機(jī)副產(chǎn)物少、產(chǎn)品易分離，且產(chǎn)率較高。

(2)C中含氧官能團(tuán)的名稱是__________。

(3)A→B的反應(yīng)類型是__________，D的分子式為__________。

(4)反應(yīng)E→F的化學(xué)方程式為__________。

(5)試劑X的分子式為，則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________，X的同分異構(gòu)體中含的有__________種。

(6)4-芐基苯酚()是一種藥物中間體，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以苯甲酸和苯酚為原料制備4-芐基苯酚的合成路線：__________(無(wú)機(jī)試劑任用)。

Answer 1

【答案】cd 酚羥基、羰基 取代反應(yīng) +CH3OH +H2O 4

【解析】

乙酸發(fā)生取代反應(yīng)生成，由B的分子式、C的結(jié)構(gòu)，可知A與苯酚發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成C，故B為，C發(fā)生還原反應(yīng)生成D()。D中氯原子水解、酸化得到E為，由G的結(jié)構(gòu)可知，E中醇羥基與甲醇發(fā)生分子間脫水反應(yīng)生成F，F中酚羥基上氫原子被取代生成G，故F為，試劑X的分子式為C3H5OCl，則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，對(duì)比G、美托洛爾的結(jié)構(gòu)可知，G發(fā)生開環(huán)加成生成美托洛爾。

(6)苯甲酸先與SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成，然后和苯酚發(fā)生取代反應(yīng)，最后在Zn(Hg)/HCl作用下反應(yīng)生成，據(jù)此分析解答。

(1) a．該實(shí)驗(yàn)常采用濃的醋酸溶液中含有水，與發(fā)生水解，應(yīng)使用無(wú)水醋酸，故a錯(cuò)誤；

b．較高溫度下，受熱分解，不利于制備反應(yīng)的發(fā)生，反應(yīng)速率會(huì)減慢，故b錯(cuò)誤；

c．乙酸與反應(yīng)生成、HCl和二氧化硫，產(chǎn)物中有污染性氣體，需在通風(fēng)廚中進(jìn)行，且要吸收尾氣，故c正確；

d．該反應(yīng)的產(chǎn)物為、HCl和二氧化硫，除反應(yīng)過程中揮發(fā)出來(lái)的少量乙酸和氯化亞砜，無(wú)其他有機(jī)副產(chǎn)物，結(jié)合雜質(zhì)性質(zhì)，揮發(fā)出來(lái)的少量乙酸和氯化亞砜可通過加熱除去，產(chǎn)品易分離，且產(chǎn)率較高，故d正確；

答案選cd；

(2)根據(jù)流程中C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，其中含氧官能團(tuán)的名稱是酚羥基、羰基；

(3) A→B是苯環(huán)上氫原子被替代生成B，屬于取代反應(yīng)；根據(jù)D()的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，分子式為C8H9OCl；

(4)根據(jù)分析，E中醇羥基與甲醇發(fā)生分子間脫水反應(yīng)生成F，F為，則反應(yīng)E→F的化學(xué)方程式為+CH3OH +H2O；

(5)根據(jù)分析，試劑X的分子式為，則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，X的同分異構(gòu)體中含的同分異構(gòu)體有：的碳原子兩端分別連-H和CH3CHCl-（或CH2ClCH2-），或的碳原子兩端分別連接CH3CH2-和Cl-，或的碳原子兩端分別連接CH3-和CH2Cl-，則共有4種；

(6)苯甲酸先與SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成，然后和苯酚發(fā)生取代反應(yīng)，最后在Zn(Hg)/HCl作用下反應(yīng)生成，合成路線流程圖為： 。